㈠ DMAC化学中的DMAC
DMAC,即二甲基乙酰胺,是一种无色透明液体,化学式为CH3CON(CH3)2,分子量为87.12,CAS号为127-19-5。它的性质包括可燃性,能与水、醇、醚、酯、苯、三氯甲烷和芳香化合物等有机溶剂任意混合,冰点为-20℃,沸点为166℃。DMAC具有高热稳定性、不易水解和低腐蚀性,用途广泛。它主要用作耐热合成纤维、塑料薄膜、涂料、医药和丙烯腈纺丝的溶剂。
在有机合成领域,DMAC是一种极好的催化剂,能够促进环化、卤化、氰化、烷基化和脱氢等反应,从而加速反应过程并提高主要产物的收率。在医药和农药生产中,DMAC也可用作溶剂或助催化剂,与传统有机溶剂相比,能显着提高产品质量和收率。
工业化生产DMAC主要分为醋酐法、乙酰氯法和醋酸法。其中,醋酐法以醋酐为原料,与二甲胺在气相中反应生成产品,目前主要在国内采用此法生产。乙酰氯法采用二甲胺与乙酰氯反应,采用先进的催化反应精馏技术,能强化反应、降低能耗,提高分离效果和产品收率,简化工艺过程,生产成本相对降低。醋酸法则是通过醋酸与二甲胺在催化剂存在下进行缩合反应得到产品,国内已成功采用催化精馏技术直接合成,反应热得到利用,能耗降低,工艺流程大大缩短。值得注意的是,国外工业化生产DMAC多采用先进的一氧化碳/二甲胺一步合成法,该工艺路线中常能得到DMAC。
㈡ 己内酰胺现在的生产工艺是
目前,生产CPL的起始原料主要是苯/环己烷(环己烷是由苯加氢制得的),其次是苯酚和甲苯。三种原料所占生产能力的比例分别为78.60%、19.90%、1.50%。
20世纪80年代以来,新建CPL装置只有中国石家庄CPL装置采用甲苯为原料,其他均以苯/环己烷为原料,不用苯酚。
目前,世界工业化生产己内酰胺的主要生产工艺是:以环己酮肟贝克曼重排为基础的环己酮-羟胺路线。DSM/HPO工艺及AlliedSignal工艺为其代表性工艺。全球采用该工艺的能力78%,采用其它工艺及原料的能力仅占22%。
肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排,生成相应的取代酰胺,如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺,反应机理如下:在酸作用下,肟首先发生质子化,然后脱去一分子水,同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上,所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。
迁移基团如果是手性碳原子,则在迁移前后其构型不变,例如:
各种己内酰胺生产路线的工艺指标
公司
肟化工艺
Beckman重排工艺
1t己内酰胺联产硫胺/t
Capropol
Rashig
发烟硫酸
4.2
英威达
NO
发烟硫酸
2.8
东丽
光化学
发烟硫酸
1.5
DSM
HPO
发烟硫酸
4.3
DSM
改良HPO
发烟硫酸
1.4
住友化学
氨肟化
流化床
0