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工业乙酸怎么生产

发布时间:2022-12-13 20:41:55

❶ 醋酸在工业中有哪些生产方法急!急!急!

甲醇低压羰基合成工艺
成熟的醋酸生产工艺有乙炔乙醛法、乙醇乙醛法、乙烯乙醛法、丁烷氧化法和甲醇低压羰基合成法。乙炔乙醛法由于存在严重的汞污染已被淘汰;乙醇乙醛法因生产工艺落后、成本高,国外也已淘汰,国内尚有少量生产;乙烯乙醛法因需消耗乙烯资源,产品成本较高,国外已淘汰,但在我国目前还是主要生产工艺;丁烷氧化法仅适用于轻油比较丰富的地区,不具推广性。目前应用较广泛的为甲醇低压羰基合成法,依据催化剂体系不同,各公司开发出各具特色的甲醇低压羰基合成工艺技术:
★BPCative工艺
BP公司在其传统工艺技术上,将铑系催化剂改为铱系催化剂,即为BP Cative工艺。该工艺采用铼、钌、锇等多种稀有金属为助催化剂,铱系催化剂的催化活性明显高于铑系,水含量较低时,铱系催化剂稳定性高,能耗低,丙烯等副产物少,并可在水含量≤5%(Vol,下同)下操作,可大大改进传统的甲醇羰基化过程,降低生产费用和投资。此外,因水含量降低,CO的利用效率提高,蒸汽消耗减少。Cative工艺首先在韩国三星公司的醋酸装置应用成功,目前重庆扬子江乙酰化工有限公司和南京也拟采用该工艺。
★塞拉尼斯AO Plus工艺
1980年,美国塞拉尼斯公司推出AO Plus工艺(酸优化法)。该工艺通过加入高浓度的无机碘(主要是碘化锂)改变催化剂的组成,使反应器在低水含量4%~5%下运行,提高了羰基化反应的产率和精制能力。该工艺采用特殊的专利技术,可使醋酸的产率达99%,反应速率也非常快,产品残留的总碘含量低于5×10-12。
★塞拉尼斯Silverguard工艺
塞拉尼斯公司针对AO Plus工艺在高碘含量下易造成设备腐蚀、产品中碘残留量高、会引起下游应用中催化剂中毒的缺陷,开发了Silverguard工艺。该工艺采用银离子交换树脂为铑催化剂;而采用传统方法,产品中残留碘一般为10μg/g。
★千代田Acetica工艺
千代田公司于1997年开发出Acetica工艺。该工艺采用多相铑催化剂与聚乙烯基吡啶树脂组合成为相载体催化剂体系,此催化剂体系可改进铑的催化活性,使醋酸的产率超过99%。用碘代甲烷作促进剂,采用悬浮的固体铑基复合催化剂(负载于特种材料球体上),于175℃、2.8MPa的条件下,在鼓泡塔式闭路反应器中进行反应,反应产物经闪蒸、脱水、精制后得到终产品,甲醇的转化率≥99%。
乙烷及乙烯原料路线生产醋酸技术
★乙烷选择性催化氧化
乙烷选择性催化氧化工艺由联碳公司于20世纪80年代开发,称为Ethoxene工艺。该工艺的主要特点是除生成醋酸外,还生成一定比例的乙烯。目前尚未实现工业化。沙特阿拉伯沙特基础工业公司开发了经磷改性的钼-铌-钒酸盐催化剂,以乙烷为原料,联产醋酸和乙烯的新工艺。乙烷和空气(15:85)在260℃、1.38MPa的条件下反应,当乙烷的转化率为53.3%时,醋酸和乙烯的选择性分别为49.9%和10.5%。
★乙烯直接氧化
日本昭和电工公司开发了乙烯直接氧化制醋酸的工艺,于1997年在千叶工厂建成一套生产能力为10万t/a的醋酸装置。该工艺采用钯系催化剂,于150~160℃、压力约0.9MPa、在固定床反应器内进行反应,乙烯的单程转化率为7.4%,醋酸、乙醛和CO2的选择性分别为86.4%、8.1%和5.1%。该工艺非常简单,废水排放量仅为乙烯乙醛法的1/10。
国内甲醇低压羰基合成工艺技术
★西南院产业化进程
西南化工研究院历经20多年完成了10万t/a甲醇低压羰基合成制醋酸工艺包的技术开发。该工艺采用双反应器串联,第二个反应器可使第一个反应器内未反应的原料充分反应,以提高反应效率,并能减轻精制和尾气回收系统的负荷。西南化工研究院为解决催化剂的沉淀问题,采取增加一个转化器、降低反应液中水含量等措施,提高反应转化率和铑系催化剂的承热能力;在产出粗酸时采用蒸发流程,可大大提高粗醋酸中醋酸的含量,减少母液循环量,降低分离工段的负荷;与醋酸作吸收剂相比,甲醇吸收剂的吸收效果好、用量少、对设备腐蚀性小。原国家石油化学工业局组织专家进行技术鉴定后认为,该工艺的转化率和选择性高,副产物少,“三废”排放少,产品质量达到世界先进水平。该工艺于1998年1月实现工业化,1999年获国家专利。

❷ 醋酸的工业制法

大部分乙酸是通过甲基羰基化合成的。此反应中,甲醇和一氧化碳反应生成乙酸,方程式如下 CH3OH + CO → CH3COOH 乙醇氧化法由乙醇在有催化剂的条件下和氧气发生氧化反应制得。 C2H5OH + O2=CH3COOH + H2O丁烷氧化法丁烷氧化法又称为直接氧化法,这是用丁烷为主要原料,通过空气氧化而制得乙酸的一种方法,也是主要的乙酸合成方法。 2CH3CH2CH2CH3 + 5O2=4CH3COOH + 2H2O当丁烷或轻石脑油在空气中加热,并有多种金属离子包括镁,钴,铬以及过氧根离子催化,会分解出乙酸。化学方程式如下: 2 C4H10+ 5 O2 → 4 CH3COOH + 2 H2O 2 CO2 + 4 H2 → CH3COOH + 2 H2O 2 CO + 2 H2 → CH3COOH

❸ 醋酸的生产工艺主要有哪些

现在国内产量高的大厂都是用的甲醇低压羰基合成醋酸的工艺,比较先进的还是BP的铱基催化剂体系。煤化工的公司都是利用煤气化-合成甲醇+一氧化碳——醋酸的过程

❹ 如何制造醋酸

乙酸又称醋酸,广泛存在于自然界,它是一种有机化合物,是典型的脂肪酸。被公认为食醋内酸味及刺激性气味的来源。在家庭中,乙酸稀溶液常被用作除垢剂。食品工业方面,在食品添加剂列表E260中,乙酸是规定的一种酸度调节剂。

乙酸的制备可以通过人工合成和细菌发酵两种方法。现在,生物合成法,即利用细菌发酵,仅占整个世界产量的10%,但是仍然是生产醋的最重要的方法,因为很多国家的食品安全法规规定食物中的醋必须是由生物制备的。75%的工业用乙酸是通过甲醇的羰基化制备,具体方法见下。空缺部分由其他方法合成。 整个世界生产的纯乙酸每年大概有500万吨,其中一半是由美国生产的。欧洲现在的产量大约是每年100万吨,但是在不断减少。日本每年也要生产70万吨纯乙酸。每年世界消耗量为650万吨,除了上面的500万吨,剩下的150万吨都是回收利用的。
发酵法

有氧发酵
在人类历史中,以醋的形式存在的乙酸,一直是用醋杆菌属细菌制备。在氧气充足的情况下,这些细菌能够从含有酒精的食物中生产出乙酸。通常使用的是苹果酒或葡萄酒混合谷物、麦芽、米或马铃薯捣碎后发酵。有这些细菌达到的化学方程式为:
C2H5OH + O2 → CH3COOH + H2O
做法是将醋菌属的细菌接种于稀释后的酒精溶液并保持一定温度,放置于一个通风的位置,在几个月内就能够变为醋。工业生产醋的方法通过提供氧气使得此过程加快。

现在商业化生产所用方法其中之一被称为“快速方法”或“德国方法”,因为首次成功是在1823年的德国。此方法中,发酵是在一个塞满了木屑或木炭的塔中进行。含有酒精的原料从塔的上方滴入,新鲜空气从他的下方自然进入或强制对流。改进后的空气供应使得此过程能够在几个星期内完成,大大缩短了制醋的时间。

现在的大部分醋是通过液态的细菌培养基制备的,由Otto Hromatka和Heinrich Ebner在1949年首次提出。在此方法中,酒精在持续的搅拌中发酵为乙酸,空气通过气泡的形式被充入溶液。通过这个方法,含乙酸15%的醋能够在两至三天制备完成。

无氧发酵
部分厌氧细菌,包括梭菌属的部分成员,能够将糖类直接转化为乙酸而不需要乙醇作为中间体。总体反应方程式如下:
C6H12O6 → 3 CH3COOH
更令工业化学感兴趣的是,许多细菌能够从仅含单碳的化合物中生产乙酸,例如甲醇,一氧化碳或二氧化碳与氢气的混和物。
2 CO2 + 4 H2 → CH3COOH + 2 H2O

梭菌属因为有能够直接使用糖类的能力,减少了成本,这意味着这些细菌有比醋菌属细菌的乙醇氧化法生产乙酸更有效率的潜力。然而,梭菌属细菌的耐酸性不及醋菌属细菌。耐酸性最大的梭菌属细菌也只能生产不到10%的乙酸,而有的醋酸菌能够生产20%的乙酸。到现在为止,使用醋酸属细菌制醋仍然比使用梭菌属细菌制备后浓缩更经济。所以,尽管梭菌属的细菌早在1940年就已经被发现,但它的工业应用仍然被限制在一个狭小的范围。

❺ 求:工业上制取乙酸的方程式

2ch3cho+o2→2ch3cooh
乙醛+氧气→乙酸(催化剂,加热)
ch3cho+2cu(oh)2→ch3cooh+cu2o(沉淀)+2h2o
乙醛+氢氧化铜溶液→乙酸+cu2o(砖红色沉淀)+水

ch3ch0
+2
ag(nh3)2oh→△→ch3coonh4
+2ag
+3
nh3↑
+h20
之后加入hcl
ch3coonh4
+hcl→△→ch3c00h
+nh4cl

❻ 求:乙酸的制造方法。

工业:
甲醇羰基化法
大部分乙酸是通过甲基羰基化合成的。此反应中,甲醇和一氧化碳反应生成乙酸,方程式如下

CH3OH + CO → CH3COOH
这个过程是以碘代甲烷为中间体,分三个步骤完成,并且需要一个一般由多种金属构成的催化剂(第二部中)

(1) CH3OH + HI → CH3I + H2O
(2) CH3I + CO → CH3COI
(3) CH3COI + H2O → CH3COOH + HI
通过控制反应条件,也可以通过同样的反应生成乙酸酐。因为一氧化碳和甲醇均是常用的化工原料,所以甲基羰基化一直以来备受青睐。早在1925年,英国塞拉尼斯公司的Henry Drefyus已经开发出第一个甲基羰基化制乙酸的试点装置。然而,由于缺少能耐高压(200atm或更高)和耐腐蚀的容器,此法一度受到抑制[11] 。直到1963年,德国巴斯夫化学公司用钴作催化剂,开发出第一个适合工业生产的办法。到了1968年,以铑为基础的催化剂的(cis−[Rh(CO)2I2]−)被发现,使得反映所需压力减到一个较低的水平并且几乎没有副产物。1970年,美国孟山都公司建造了首个使用此催化剂的设备,此后,铑催化甲基羰基化制乙酸逐渐成为支配性的方法(孟山都法)。90年代后期,英国石油成功的将Cativa催化法商业化,此法是基于钌,使用([Ir(CO)2I2]−)[12] ,它比孟山都法更加绿色也有更高的效率,很大程度上排挤了孟山都法。

实验室:
乙醇氧化法
由乙醇在有催化剂的条件下和氧气发生氧化反应制得。

C2H5OH + O2 CH3COOH + H2O

在孟山都法商业生产之前,大部分的乙酸是由乙醛氧化制得。尽管不能与甲基羰基化相比,此法仍然是第二种工业制乙酸的方法。乙醛可以通过氧化丁烷或轻石脑油制得,也可以通过乙烯水合后生成。当丁烷或轻石脑油在空气中加热,并有多种金属离子包括镁,钴,铬以及过氧根离子催化,会分解出乙酸。化学方程式如下:

2 C4H10 + 5 O2 → 4 CH3COOH + 2 H2O
此反应可以在能使丁烷保持液态的最高温度和压力下进行,一般的反应条件是150℃和55 atm。副产物包括丁酮,乙酸乙酯,甲酸和丙酸。因为部分副产物也有经济价值,所以可以调整反应条件使得副产物更多的生成,不过分离乙酸和副产物使得反应的成本增加。

在类似条件下,使用上述催化剂,乙醛能被空气中的氧气氧化生成乙酸

2 CH3CHO + O2 → 2 CH3COOH
使用新式催化剂,此反应能获得95%以上的乙酸产率。主要的副产物为乙酸乙酯,甲酸和甲醛。因为副产物的沸点都比乙酸低,所以很容易通过蒸馏除去。

❼ 怎样由甲醇工业制作乙酸低压,催化剂条件都要。

甲醇羰基化法制醋酸:CH3OH+CO→CH3COOH甲醇羰基化制醋酸有高压法(BASF法)和低压法(Monsanto法)。高压法用羰基钴为主催化剂,碘甲烷为助催化剂,在约250℃和70MPa压力下进行。而低压法以三碘化铑为主催化剂,碘甲烷为助催化剂,在175-200℃,反应总压3MPa,CO分压1-1.5 MPa条件下进行。BASF高压法生产工艺流程。甲醇经尾气洗涤塔后,与一氧化碳、二甲醚及新鲜补充催化剂及循环返回的钴催化剂、碘甲烷一起连续加入高压反应器,保持反应温度250℃、压力70MPa。由反应器顶部引出的粗乙酸与未反应的气体经冷却后进入低压分离器,从低压分离器出来的粗酸送至精制工段。在精制工段,粗乙酸经脱气塔脱去低沸点物质,然后在催化剂分离器中脱除碘化钴,碘化钴是在乙酸水溶液中作为塔底残余物质除去。脱除催化剂后的粗乙酸在共沸蒸馏塔中脱水并精制,由塔釜得到的不含水与甲酸的乙酸再在两个精馏塔中加工成纯度为99.8%以上的纯乙酸。以甲醇计乙酸的收率为90%,以一氧化碳计乙酸的收率为59%。副产3.5%的甲烷和4.5%的其他液体副产物。Monsanto低压法生产流程。甲醇预热后与一氧化碳、返回的含催化剂母液、精制系统返回的轻馏分及含水醋酸一起加入反应器底部,在温度175~200℃,总压3MPa、一氧化碳分压1~1.5MPa下反应,反应后于上部侧线引出反应液,闪蒸压至200kPa左右,使反应产物与含催化剂的母液分离,后者返回反应器,反应器排出 的气体含有一氧化碳、碘甲烷、氢、甲烷送入涤气塔。精制系统共有四个塔,含粗醋酸、轻馏分的反应混合液以气相送入第一个塔脱轻塔,在80℃左右脱出轻馏分,塔顶气含碘甲烷、醋酸甲酯、少量甲醇,进入涤气塔。脱轻塔釜液为含水粗醋酸,送第二个塔脱水塔。塔底为无水粗醋酸送入第三个塔,脱重馏分塔,于塔上部侧线引出成品酸,塔釜液含丙酸40%及其它高级羧酸。第四个塔是废酸蒸馏塔,较小,回收脱重塔底部馏分中的醋酸。塔底排出重质废酸为产量0.2%,可焚烧或回收。四个塔与反应器排出的气体汇总后的组成为CO 40~80%,其余20~60%为H2、CO2、N2、O2以及微量的醋酸、碘甲烷,一起在涤气塔用冷甲醇洗涤回收碘后焚烧放空。催化剂:甲醇低压羰化制醋酸所用的催化剂是由可溶性的铑络合物和助催化剂碘化物两部分组成,铑络合物是[Rh+1(CO)2I2]-负离子,在反应系统中可由Rh2O3和RhCl3等铑化合物与CO和碘化物作用得到,已由红外光谱和元素分析证实,[Rh+1(CO)2I2]-存在于反应溶液中,是羰化反应催化剂活性物种。 所用的碘化物可以是HI或CH3I或I2,常用的是HI,反应过程中HI能与CH3OH作用生成CH3I,CH3I的作用是与铑络合物形成甲基-铑键,以促进CO生成酰基-铑键而少生成或不生成羰基铑(参见反应机理),但关键是烷基-卤素键的强度要适宜。可以看出C-I键最容易断裂,C-Cl键最难断裂,故CH3I作助催化剂是较好的。NaI或KI不能用作催化剂,因为在反应过程中,这些碘化物不能与CH3OH反应生成CH3I。 由于铑基催化剂比钴基催化剂更易与CH3I反应,且由此生成的[CH3-Rh(CO)2I3]-比[CH3Co(CO4)]更不稳定,即CO插入CH3-Rh键更加容易,最后由于乙酰碘可直接从中消去而使铑基催化剂比钴基更加有利参考资料:醇醚技术网全文地址: http://www.chunmijishu.com/html/chunmixiangguanxingye/chunmixiayouchanpin/2009/0223/617.html

❽ 乙酸的制备方法

设需要冰乙酸为x克,则,x=1*0.5*60.05=30.025克。给出的条件中缺少一个冰乙酸的密度。如果按密度1.049计算,体积=30.025/1.049≈28.62毫升。如果密度按1计算,那体积就是30.025毫升。

纯醋酸 密度为1.05g/cm3 1mol/L 的乙酸 500ml需要的乙酸摩尔数是:

1mol*500ml/1000ml=0.5mol ;

需要的乙酸体积是:

(0.5mol*60.05g/mol)/(1.05g/ml)=30.025ml/1.05=28.5952ml。

乙酸的酸性

乙酸的羧基氢原子能够部分电离变为氢离子(质子)而释放出来,导致羧酸的酸性。乙酸在水溶液中是一元弱酸,酸度系数为4.8,pKa=4.75(25℃),浓度为1mol/L的醋酸溶液(类似于家用醋的浓度)的pH为2.4,也就是说仅有0.4%的醋酸分子是解离的。

乙酸能发生普通羧酸的典型化学反应,同时可以还原生成乙醇,通过亲核取代机理生成乙酰氯,也可以双分子脱水生成酸酐。

以上内容参考:网络-乙酸

❾ 目前醋酸的工业生产方法有哪些

工 业化生产方法主要有以下几种: 乙醛氧化法、甲醇羰基合成法 、粮食发酵法 、长 链碳架氧化降解法。

❿ 化学方法制乙酸

1、有氧发酵法 C₂H5OH + O₂ →CH₃COOH + H₂O

2、无氧发酵法
部分厌氧细菌,包括梭菌属的部分成员,能够将糖类直接转化为乙酸而不需要乙醇作为中间体。总体反应方程式如下:
C6H12O6==3 CH3COOH
此外,许多细菌能够从仅含单碳的化合物中生产乙酸,例如甲醇,一氧化碳或二氧化碳与氢气的混和物。
2 CO2 + 4 H2 →CH3COOH + 2 H2O
2 CO + 2 H2 →CH3COOH

3、甲醇羰基化法
大部分乙酸是通过甲基羰基化合成的。此反应中,甲醇和一氧化碳反应生成乙酸,方程式如下
CH3OH + CO →CH3COOH
这个过程是以碘代甲烷为中间体,分三个步骤完成,并且需要多金属成分的催化剂(第二步中)
⑴ CH₃OH + HI →CH₃I + H₂O
⑵ CH₃I + CO →CH₃COI
⑶ CH₃COI + H₂O →CH₃COOH + HI

4、乙醛氧化法
在孟山都法商业生产之前,大部分的乙酸是由乙醛氧化制得。尽管不能与甲基羰基化相比,此法仍然是第二种工业制乙酸的方法,反应方程式如下:
2CH₃CHO+O₂→2CH₃COOH

5、乙烯氧化法
由乙烯在催化剂(所用催化剂为氯化钯:PdCl₂、氯化铜:CuCl₂和乙酸锰:(CH₃COO)₂Mn)存在的条件下,与氧气发生反应生成。此反应可以看作先将乙烯氧化成乙醛,再通过乙醛氧化法制得。

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