⑴ 己内酰胺到底是什么为什么只有它是第四类致癌物质
一级致癌物,一级致癌物有四种:黄曲霉素、亚硝胺、二恶英、尼古丁、苯并芘。注:有时亚硝酸钠等亚硝酸盐(-NO2、含“偶氮基(N=N)”的有机物等也可以认为是一级致癌物。一级致癌物的来源,黄曲霉素:来自烂花生、花生油、玉米、大米、棉籽中最为常见,亚硝胺:来自腐烂的粮食、蔬菜、鱼肉、蛋奶,二恶英:来自焦油、沥青(所以不要去刚铺好的马路)、塑料燃烧(危害巨大),尼古丁:来自烟草,苯并芘:烧烤 煎炸食物,亚硝酸钠:来自工业盐、刚腌的腌菜,偶氮基:例如假猪肉等世界卫生组织下属的国际癌症研究所将致癌物质分为四大类:
一类:对人体有明确致癌性的物质或混合物,如黄麴毒素、砒霜、石棉、六价铬、二恶英、甲醛、酒精饮料、烟草、槟榔等。
二类A:对人体致癌的可能性较高的物质或混合物,在动物实验中发现充分的致癌性证据。对人体虽有理论上的致癌性,而实验性的证据有限。如丙烯酰胺、无机铅化合物、氯霉素等。
二类B:对人体致癌的可能性较低的物质或混合物,在动物实验中发现的致癌性证据尚不充分,对人体的致癌性的证据有限。用以归类相比二类A致癌可能性较低的物质。比如氯仿、DDT、敌敌畏、萘卫生球、镍金属、硝基苯、柴油燃料、汽油等。
三类:对人体致癌性尚未归类的物质或混合物,对人体致癌性的证据不充分,对动物致癌性证据不充分或有限。或者有充分的实验性证据和充分的理论机理表明其对动物有致癌性,但对人体没有同样的致癌性。如苯胺、苏丹红、咖啡因、二甲苯、糖精及其盐、安定、氧化铁、有机铅化合物、静电磁场、三聚氰胺、汞与其无机化合物等。
⑵ 己内酰胺的危害
己内酰胺;ε-己内酰胺;Caprolactam
资料 国标编号 ----
CAS号 105-60-2
分子式 C6H11NO;NH(CH2)5CO
分子量 113.18
白色晶体;蒸汽压0.67kPa/122℃;闪点110℃;熔点68~70℃;沸点270℃;溶解性:溶于水,溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数有机溶剂;密度:相对密度(水=1)1.05(70%水溶液);稳定性:稳定;危险标记;主要用途:用以制取己内酰胺树脂、己内酰胺纤维和人造革等,也用作医药原料
2.对环境的影响
一、健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:经常接触本品可致神衰综合征。此外,尚可引起鼻出血、鼻干、上呼吸道炎症及胃灼热感等。本品能引起皮肤损害,接触者出现皮肤干燥、角质层增夺取、皮肤皲裂、脱屑等,可发生全身性皮炎,易经皮肤吸收。
二、毒理学资料及环境行为
毒性:低毒类。致痉挛性毒物和细胞原生质毒。主要用途于中枢神经,特别是脑干,可引起裨脏器的损害。
急性毒性:LD501155mg/kg(大鼠经口);70g(人经口致死量)
亚急性和慢性毒性:大鼠经口500mg/kg×6月体重、血相有变化,大脑有病理损害;人吸入61mg/m3以下,上呼吸道炎症和胃有灼热感等;人吸入17.5mg/m3神衰症候群和皮肤损害;人吸入10mg/m3以下×3~10年,有神衰症候群发生。
危险特性:遇高热、明火或与氧化剂接触,有引起燃烧的危险。受高热分解,产生有毒的氮氧化物。粉体与空气可形成爆炸性混合物,当达到一定的浓度时,遇火星发生爆炸。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。
3.现场应急监测方法
4.实验室监测方法
空气中已内酰胺含量测定:如果本品在空气中呈尘埃状,则以过滤器收集,若呈气化状则用撞击式取样管收集,然后用气液色谱法分析。
5.环境标准
中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度 10mg/m3
前苏联(1977) 居民区大气中有害物最大允许浓度 0.06mg/m3(最大值,昼夜均值)
中国(待颁布) 饮用水源水中在害物质的最高容许浓度 3.0mg/L(以BOD计)
前苏联(1978)生活饮用水和娱乐用水水体中有害物质的最大允许浓度 1.0mg/L
嗅觉阈浓度 0.3mg/m3
6.应急处理处置方法
一、泄漏应急处理
隔离泄漏污染区,周围设警告标志,切断火源。应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,用清洁的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中,运至废物处理场所。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。
二、防护措施
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,戴面具式呼吸器。紧急事态抢救或逃生时,应该佩带自给式呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
防护服:穿工作服。
手防护:戴橡皮胶手套。
其它:工作后,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
三、急救措施
皮肤接触:脱去污染的衣着,用大量流动清水彻底冲洗。
眼睛接触:立即翻开上下眼睑,用大量流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:脱离现场至空气新鲜处。就医。
食入:误服者漱口,给饮牛奶或蛋清,就医。
灭火方法:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
[编辑本段]己内酰胺生产工艺
1943年,德国法本公司通过环己酮-羟胺合成(现在简称为肟法),首先实现了己内酰胺工业生产。随着合成纤维工业发展,对己内酰胺需要量增加,又有不少新生产方法问世。先后出现了甲苯法(又称斯尼亚法);光亚硝化法(又称PNC法);己内酯法(又称 UCC法);环己烷硝化法和环己酮硝化法。新近正在开发的环己酮氨化氧化法,由于生产过程中无需采用羟胺进行环己酮肟化,且流程简单,已引起人们的关注。
在已工业化的己内酰胺各生产方法中,肟法仍是80年代工业应用最广的方法,其产量占己内酰胺产量中的绝大部分。甲苯法由于甲苯资源丰富,生产成本低,具有一定的发展前途。其他各种生产方法,鉴于种种原因,至今仍未能推广。如以环己烷为原料的方法中,PNC法具有流程短、原料价廉等优点;但耗电多、设备腐蚀严重。
在己内酰胺的生产过程中,往往副产硫酸铵,但由于硫酸铵滞销,因此,减少或消除副产硫酸铵,成为评价当今己内酰胺工业生产经济性的一个重要因素。
肟法:各种肟法的主要生产步骤如下:
拉西羟胺合成法(由法本公司开发)是用二氧化硫还原亚硝酸铵生成羟胺二磺酸盐(简称二盐),二盐水解生成硫酸羟胺。硫酸羟胺与环己酮在80~110℃下反应生成环己酮肟(简称肟)和硫酸,然后用25%氨水中和至pH约7,肟和硫酸铵溶液即分层析出。
HPO法(由荷兰国家矿业公司开发)80年代发展很快。HPO法是在磷酸盐缓冲溶液中,采用以木炭或氧化铝为载体的钯催化剂,使硝酸根离子加氢生成羟胺盐,并在甲苯溶剂中与环己酮肟化。
HPO法使羟胺合成与肟化工艺结合起来,肟化无副产硫酸铵。在反应废液中,加入硝酸后便可返回硝酸根离子加氢工序重新使用。
一氧化氮还原法(瑞士尹文达研究和专利公司和联邦德国巴斯夫公司开发)是在稀硫酸中用铂催化剂(见金属催化剂)使一氧化氮加氢,此法副产硫酸铵少,但要求原料纯度高,并要增设催化剂回收工序,目前应用较少。
贝克曼重排(简称转位)肟在发烟硫酸中转位,反应温度80~110℃,收率97%~99%。产物再用13%氨水中和。
中和生成粗己内酰胺溶液(又称粗油)和硫酸铵。为消除转位副产硫酸铵,荷兰国家矿业公司开发了硫酸循环法。它是将转位产物中的硫酸中和生成为硫酸氢铵,然后用溶剂萃取出己内酰胺。硫酸氢铵再热解为二氧化硫,二氧化硫转化为发烟硫酸循环使用。无副产硫酸铵的转位方法还有气相转位法、离子交换树脂法、电渗析分离法等。
[编辑本段]己内酰胺精制
各种己内酰胺生产方法中,均需对己内酰胺进行精制。一般精制方法有:化学精制(高锰酸钾氧化、催化加氢等)法、萃取法、重结晶法、离子交换树脂法、真空蒸馏法等,为获得高纯度产品,工业上一般是组合几种方法进行联合精制。
甲苯法
甲苯在钴盐催化剂作用下氧化生成苯甲酸;反应温度160~170℃,压力0.8~1.0MPa,转化率约30%,收率为理论值的92%。苯甲酸用活性炭载体上的钯催化剂进行液相加氢生成六氢苯甲酸;反应温度170℃,压力1.0~1.7MPa,转化率99%,收率几乎达100%。在发烟硫酸中,六氢苯甲酸与亚硝酰硫酸反应生成己内酰胺,并用氨水中和;转化率50%,选择性90%。为减少或消除副产硫酸铵,开发了改良的副产硫酸铵减半法和无副产硫酸铵法。
⑶ 己内酰胺和聚酰胺纤维的区别与关系
区别:
1. 己内酰胺是单体,为白色粉末或结晶体,有油性手感;聚酰胺纤维是聚合体,是用主链上含有酰胺键的高分子聚合物纺制的合成纤维。
2.己内酰胺生成聚己内酰胺后用于生产合成纤维和塑料,用于制造齿轮、轴承、管材、医疗器械及电气、绝缘材料等。也用于涂料、塑料剂及少量地用于合成赖氨酸等,还可用于制取己内酰胺树脂、纤维和人造革等,也用作医药原料;聚酰胺纤维俗称尼龙,可用来制作袜子、内衣、衬衣、运动衫、滑雪衫、雨衣等;短纤维还可与棉、毛和粘胶纤维混纺,使混纺织物具有良好的耐磨性和强度。还可以用作尼龙搭扣带、地毯、装饰布等;在工业上主要用于制造帘子布、传送带、渔网、缆绳、篷帆等。
联系:
己内酰胺可通过聚合生成聚酰胺切片(通常叫尼龙-6切片,或锦纶-6切片),尼龙-6切片随着质量和指标的不同,有不同的侧重应用领域。
⑷ 液体己内酰胺充氮标准
工业用己内酰胺(GB/T 13254-2008)》修改采用俄罗斯联邦国家标准ΓOCT 7850—1986《己内酰胺技术条件》(俄文版,含1991年、1992年、1996年修改通知单,以下简称ΓOCT标准)。本标准根据ΓOCT 7850—1986重新起草。在附录A中列出了本标准章条编号与ΓOCT 7850—1986章条编号的对照一览表。本标准的附录A为资料性附录。
中文名
中华人民共和国国家标准:工业用己内酰胺
外文名
Caprolactam for Instrial Use
作者
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会
出版日期
2008年12月1日
语种
简体中文
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《工业用己内酰胺(GB/T 13254-2008)》修改采用俄罗斯联邦国家标准ΓOCT 7850—1986《己内酰胺技术条件》(俄文版,含1991年、1992年、1996年修改通知单,以下简称ΓOCT标准)。本标准根据ΓOCT 7850—1986重新起草。在附录A中列出了本标准章条编号与ΓOCT 7850—1986章条编号的对照一览表。本标准的附录A为资料性附录。GB/T 13254-2017 代替GB/T13254—2008
工业用己内酰胺
Caprolactam for instrial use
2018-05-01实施
2017-11-01发布
前 言
本标准按照GB/T 1.1—2009 给出的规则进行起草。
本标准代替GB/T13254—2008工业用己内酷胺》。本标准与GB/T13254—2008相比主要变化如下;
—固体外观由"白色、片状固体,无可见机械杂质"修改为"白色、片状或粉末状或颗粒状因体,无可见机械杂质"(见31.1.2008年版的3.1.1);
—50%水溶液色度的优等品、一等品、合格晶指标分别由≤3号、≤5号、≤8号修改为≤2号、≤4号、≤6 号(见3.2,2008年版的3.2);
—高锰酸钾暖收值的优等品、一等品、合格品指标分别由≤5、≤8、≤18 修改为≤4、≤6和≤10
(见3.2.2008年板的3.2);
—挥发性碱含量的一等品、合格品指标分别由≤0.8mmol/kg、≤1.5mmol/kg修改为≤0.0 mmol/kg和≤1.00 mmol/kg.优等晶指标不变(见3.2.2008年版的3.2)∶
—290 nm波长处吸光度的优等品、一等品、合格品指标分别由≤0.04、≤0.10、≤0.20 修改为≤0.040、≤0.06和≤0.100(见3.2.2008年版的3.2);
—酸度新增合格品指标为≤0.20 mmol/kg;碱度的优等品和一等品指标分别由≤0.10 mmol/kg 和≤0.20 mmol/kg 修改为≤0.08 mmol/kg和≤0.15 mmol/kg,新增合格品指标为≤0.20 mmol/kg(见3.2,2008年贩的3.2);
—环己酮时的质量分数优等品盎标由≤20 mg/kg精改为≤15 mg/kg(见3.2.2008年贩的3.2);新增水分含量技术要求.优等品指标为≤0.10%.一等品,合格晶指标不控制,所用试验方法采
用GB/T6283(见第2章、3.2和4.8)∶
—检验规则中出厂检验项目增加了"水分含量"项目(见5.1)1
—挥发性碱含量的测定增加"检验结果按照GB/T8170修约至小数点后两位数"(见4.5);
—290nm波长处吸光度的测定增加"检验结果按照GB/T8170修约至小数点后三位数"(见4.6);
—包装条款增加了"固体已内酰胺的包装及定量也可与用户进行协商"等内容(见6.2);
—运输条款中"液体工业用已内酿胺应使用充氦气密闭【氧含量≤0.005%(摩尔分数】的"修改为"液体工业用己内酰酸应使用充高纯氮气密闭的".即影除"【氧含量≤0.005%<摩尔分数)】",增加"高纯"表述(见6.3.2.2008 年版的6.3.2);
贮存条款中"液体己内酰胺应贮存在氮气密封【氧含量≤0.005%(摩尔分数)】的"修改为"液体工业用己内酰胺应贮存在高纯氮气密封的",即除"【氧含量≤0.005%(摩尔分数)】",增加"高纯"表述(见6.4.2.2008年版的6.4.2)。
本标准由中国石油和化学工业联合会提出。
本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分会(SAC/
⑸ 己内酰胺,聚酰胺
中文名称: 己内酰胺
英文名称: epsilon-Caprolactam
中文别名: ;卡普隆;CPL;
CAS RN.: 105-60-2
分 子 式: C6H11NO
己内酰胺(CPL)是制造聚酰胺纤维和树脂的主要原料。聚酰胺广泛应用于纺织、电子和汽车及食品包装薄膜等行业。世界上己内酰胺98%用于聚合、生产尼龙6;其次是工程塑料及薄膜。美国、俄罗斯、日本、荷兰是己内酰胺主要生产国,占世界总生产能力的三分之二。2001年世界己内酰胺生产能力为450万吨/年,产量为416万吨/年。在国内,己内酰胺的产能为18.45万吨,2000产量为13万吨,主要用于帘子布,民用丝、工程塑料三方面,所占比例分别为70%、28%、2%。国内己内酰胺产量长期不能满足需求,现在仅能满足市场消费不足50%,2000年国内己内酰胺进口量约为24.5万吨,2001年进口量达30万吨。
聚酰胺共分为脂肪族、半芳香、芳香、聚亚酰胺、共聚酰胺五大类,用得最多的是脂肪族聚酰胺,特别是尼纶6(也叫锦纶6或PA6),占所有聚酰胺用量的60%左右(2004年地区性报告),尼纶66(也叫锦纶66或PA66)占30%左右,其余的尼龙46、尼纶1010/1212/10/12/610等等占总量的10%左右。
聚酰胺的分类是以大分子链重复结构中所含有的特殊基团来区分的,含酰胺基团—CONH—的是脂肪族聚酰胺;含酰亚胺基—CO—N—CO—的是聚亚酰胺;含芳香基或酰胺键连接芳香基的是芳香族;共聚酰胺则是由两种或两种以上聚酰胺共聚生成的聚酰胺产品。
聚酰胺的命名特点是以原料单分子(或大分子中重复单元)所含碳原子数目多少来定,如尼纶6的原料己内酰胺俯含6个碳原子,就叫尼纶6或PA6;尼龙66是由己二酸和己二胺两种物质聚合而成,每种原料都含6个碳原子,所以就叫尼龙66;而芳香酰胺是因为原料含有苯环,一般会称为聚对苯(聚间苯)二甲酰对二胺(间二胺);共聚酰则是将主成份的放前,次要成份放在后,如尼龙66/6。
下面我们重点谈论各种脂肪族聚酰胺的用途,因为从通用性上来讲,各种聚酰胺都有共同性,都适合做某一类或几类产品,但从实际用量来考虑,则主要是指尼纶6和尼纶66。以下如未做特殊说明,则通指尼龙6切片。
聚酰胺切片从后续加工设备结构和加工的的特点来分,切片可分为以下四种;
1、纺丝
2、挤塑
3、注塑
4、浇注(特别注意:它不是切片,它是直接利用原料己内酰胺来成型)
实际上纺丝和拉膜也是挤压出来的,可以算作是挤塑一类,但为了更清楚地理解和比较,下面将聚酰胺的用途分类更细化一点:1、纺丝(纤维丝和单丝);2、拉膜(双向拉伸和多层复合);3、挤塑(板、管材等)、4、注塑、5、浇注。
参考资料:http://texnet.bokee.com/viewdiary.12903079.html