㈠ DMAC化學中的DMAC
DMAC,即二甲基乙醯胺,是一種無色透明液體,化學式為CH3CON(CH3)2,分子量為87.12,CAS號為127-19-5。它的性質包括可燃性,能與水、醇、醚、酯、苯、三氯甲烷和芳香化合物等有機溶劑任意混合,冰點為-20℃,沸點為166℃。DMAC具有高熱穩定性、不易水解和低腐蝕性,用途廣泛。它主要用作耐熱合成纖維、塑料薄膜、塗料、醫葯和丙烯腈紡絲的溶劑。
在有機合成領域,DMAC是一種極好的催化劑,能夠促進環化、鹵化、氰化、烷基化和脫氫等反應,從而加速反應過程並提高主要產物的收率。在醫葯和農葯生產中,DMAC也可用作溶劑或助催化劑,與傳統有機溶劑相比,能顯著提高產品質量和收率。
工業化生產DMAC主要分為醋酐法、乙醯氯法和醋酸法。其中,醋酐法以醋酐為原料,與二甲胺在氣相中反應生成產品,目前主要在國內採用此法生產。乙醯氯法採用二甲胺與乙醯氯反應,採用先進的催化反應精餾技術,能強化反應、降低能耗,提高分離效果和產品收率,簡化工藝過程,生產成本相對降低。醋酸法則是通過醋酸與二甲胺在催化劑存在下進行縮合反應得到產品,國內已成功採用催化精餾技術直接合成,反應熱得到利用,能耗降低,工藝流程大大縮短。值得注意的是,國外工業化生產DMAC多採用先進的一氧化碳/二甲胺一步合成法,該工藝路線中常能得到DMAC。
㈡ 己內醯胺現在的生產工藝是
目前,生產CPL的起始原料主要是苯/環己烷(環己烷是由苯加氫製得的),其次是苯酚和甲苯。三種原料所佔生產能力的比例分別為78.60%、19.90%、1.50%。
20世紀80年代以來,新建CPL裝置只有中國石家莊CPL裝置採用甲苯為原料,其他均以苯/環己烷為原料,不用苯酚。
目前,世界工業化生產己內醯胺的主要生產工藝是:以環己酮肟貝克曼重排為基礎的環己酮-羥胺路線。DSM/HPO工藝及AlliedSignal工藝為其代表性工藝。全球採用該工藝的能力78%,採用其它工藝及原料的能力僅佔22%。
肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能產生強酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺醯氯、亞硫醯氯等作用下發生重排,生成相應的取代醯胺,如環己酮肟在硫酸作用下重排生成己內醯胺,反應機理如下:在酸作用下,肟首先發生質子化,然後脫去一分子水,同時與羥基處於反位的基團遷移到缺電子的氮原子上,所形成的碳正離子與水反應得到醯胺。
遷移基團如果是手性碳原子,則在遷移前後其構型不變,例如:
各種己內醯胺生產路線的工藝指標
公司
肟化工藝
Beckman重排工藝
1t己內醯胺聯產硫胺/t
Capropol
Rashig
發煙硫酸
4.2
英威達
NO
發煙硫酸
2.8
東麗
光化學
發煙硫酸
1.5
DSM
HPO
發煙硫酸
4.3
DSM
改良HPO
發煙硫酸
1.4
住友化學
氨肟化
流化床
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