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工業乙酸怎麼生產

發布時間:2022-12-13 20:41:55

❶ 醋酸在工業中有哪些生產方法急!急!急!

甲醇低壓羰基合成工藝
成熟的醋酸生產工藝有乙炔乙醛法、乙醇乙醛法、乙烯乙醛法、丁烷氧化法和甲醇低壓羰基合成法。乙炔乙醛法由於存在嚴重的汞污染已被淘汰;乙醇乙醛法因生產工藝落後、成本高,國外也已淘汰,國內尚有少量生產;乙烯乙醛法因需消耗乙烯資源,產品成本較高,國外已淘汰,但在我國目前還是主要生產工藝;丁烷氧化法僅適用於輕油比較豐富的地區,不具推廣性。目前應用較廣泛的為甲醇低壓羰基合成法,依據催化劑體系不同,各公司開發出各具特色的甲醇低壓羰基合成工藝技術:
★BPCative工藝
BP公司在其傳統工藝技術上,將銠系催化劑改為銥系催化劑,即為BP Cative工藝。該工藝採用錸、釕、鋨等多種稀有金屬為助催化劑,銥系催化劑的催化活性明顯高於銠系,水含量較低時,銥系催化劑穩定性高,能耗低,丙烯等副產物少,並可在水含量≤5%(Vol,下同)下操作,可大大改進傳統的甲醇羰基化過程,降低生產費用和投資。此外,因水含量降低,CO的利用效率提高,蒸汽消耗減少。Cative工藝首先在韓國三星公司的醋酸裝置應用成功,目前重慶揚子江乙醯化工有限公司和南京也擬採用該工藝。
★塞拉尼斯AO Plus工藝
1980年,美國塞拉尼斯公司推出AO Plus工藝(酸優化法)。該工藝通過加入高濃度的無機碘(主要是碘化鋰)改變催化劑的組成,使反應器在低水含量4%~5%下運行,提高了羰基化反應的產率和精製能力。該工藝採用特殊的專利技術,可使醋酸的產率達99%,反應速率也非常快,產品殘留的總碘含量低於5×10-12。
★塞拉尼斯Silverguard工藝
塞拉尼斯公司針對AO Plus工藝在高碘含量下易造成設備腐蝕、產品中碘殘留量高、會引起下游應用中催化劑中毒的缺陷,開發了Silverguard工藝。該工藝採用銀離子交換樹脂為銠催化劑;而採用傳統方法,產品中殘留碘一般為10μg/g。
★千代田Acetica工藝
千代田公司於1997年開發出Acetica工藝。該工藝採用多相銠催化劑與聚乙烯基吡啶樹脂組合成為相載體催化劑體系,此催化劑體系可改進銠的催化活性,使醋酸的產率超過99%。用碘代甲烷作促進劑,採用懸浮的固體銠基復合催化劑(負載於特種材料球體上),於175℃、2.8MPa的條件下,在鼓泡塔式閉路反應器中進行反應,反應產物經閃蒸、脫水、精製後得到終產品,甲醇的轉化率≥99%。
乙烷及乙烯原料路線生產醋酸技術
★乙烷選擇性催化氧化
乙烷選擇性催化氧化工藝由聯碳公司於20世紀80年代開發,稱為Ethoxene工藝。該工藝的主要特點是除生成醋酸外,還生成一定比例的乙烯。目前尚未實現工業化。沙烏地阿拉伯沙特基礎工業公司開發了經磷改性的鉬-鈮-釩酸鹽催化劑,以乙烷為原料,聯產醋酸和乙烯的新工藝。乙烷和空氣(15:85)在260℃、1.38MPa的條件下反應,當乙烷的轉化率為53.3%時,醋酸和乙烯的選擇性分別為49.9%和10.5%。
★乙烯直接氧化
日本昭和電工公司開發了乙烯直接氧化制醋酸的工藝,於1997年在千葉工廠建成一套生產能力為10萬t/a的醋酸裝置。該工藝採用鈀系催化劑,於150~160℃、壓力約0.9MPa、在固定床反應器內進行反應,乙烯的單程轉化率為7.4%,醋酸、乙醛和CO2的選擇性分別為86.4%、8.1%和5.1%。該工藝非常簡單,廢水排放量僅為乙烯乙醛法的1/10。
國內甲醇低壓羰基合成工藝技術
★西南院產業化進程
西南化工研究院歷經20多年完成了10萬t/a甲醇低壓羰基合成制醋酸工藝包的技術開發。該工藝採用雙反應器串聯,第二個反應器可使第一個反應器內未反應的原料充分反應,以提高反應效率,並能減輕精製和尾氣回收系統的負荷。西南化工研究院為解決催化劑的沉澱問題,採取增加一個轉化器、降低反應液中水含量等措施,提高反應轉化率和銠系催化劑的承熱能力;在產出粗酸時採用蒸發流程,可大大提高粗醋酸中醋酸的含量,減少母液循環量,降低分離工段的負荷;與醋酸作吸收劑相比,甲醇吸收劑的吸收效果好、用量少、對設備腐蝕性小。原國家石油化學工業局組織專家進行技術鑒定後認為,該工藝的轉化率和選擇性高,副產物少,「三廢」排放少,產品質量達到世界先進水平。該工藝於1998年1月實現工業化,1999年獲國家專利。

❷ 醋酸的工業製法

大部分乙酸是通過甲基羰基化合成的。此反應中,甲醇和一氧化碳反應生成乙酸,方程式如下 CH3OH + CO → CH3COOH 乙醇氧化法由乙醇在有催化劑的條件下和氧氣發生氧化反應製得。 C2H5OH + O2=CH3COOH + H2O丁烷氧化法丁烷氧化法又稱為直接氧化法,這是用丁烷為主要原料,通過空氣氧化而製得乙酸的一種方法,也是主要的乙酸合成方法。 2CH3CH2CH2CH3 + 5O2=4CH3COOH + 2H2O當丁烷或輕石腦油在空氣中加熱,並有多種金屬離子包括鎂,鈷,鉻以及過氧根離子催化,會分解出乙酸。化學方程式如下: 2 C4H10+ 5 O2 → 4 CH3COOH + 2 H2O 2 CO2 + 4 H2 → CH3COOH + 2 H2O 2 CO + 2 H2 → CH3COOH

❸ 醋酸的生產工藝主要有哪些

現在國內產量高的大廠都是用的甲醇低壓羰基合成醋酸的工藝,比較先進的還是BP的銥基催化劑體系。煤化工的公司都是利用煤氣化-合成甲醇+一氧化碳——醋酸的過程

❹ 如何製造醋酸

乙酸又稱醋酸,廣泛存在於自然界,它是一種有機化合物,是典型的脂肪酸。被公認為食醋內酸味及刺激性氣味的來源。在家庭中,乙酸稀溶液常被用作除垢劑。食品工業方面,在食品添加劑列表E260中,乙酸是規定的一種酸度調節劑。

乙酸的制備可以通過人工合成和細菌發酵兩種方法。現在,生物合成法,即利用細菌發酵,僅占整個世界產量的10%,但是仍然是生產醋的最重要的方法,因為很多國家的食品安全法規規定食物中的醋必須是由生物制備的。75%的工業用乙酸是通過甲醇的羰基化制備,具體方法見下。空缺部分由其他方法合成。 整個世界生產的純乙酸每年大概有500萬噸,其中一半是由美國生產的。歐洲現在的產量大約是每年100萬噸,但是在不斷減少。日本每年也要生產70萬噸純乙酸。每年世界消耗量為650萬噸,除了上面的500萬噸,剩下的150萬噸都是回收利用的。
發酵法

有氧發酵
在人類歷史中,以醋的形式存在的乙酸,一直是用醋桿菌屬細菌制備。在氧氣充足的情況下,這些細菌能夠從含有酒精的食物中生產出乙酸。通常使用的是蘋果酒或葡萄酒混合穀物、麥芽、米或馬鈴薯搗碎後發酵。有這些細菌達到的化學方程式為:
C2H5OH + O2 → CH3COOH + H2O
做法是將醋菌屬的細菌接種於稀釋後的酒精溶液並保持一定溫度,放置於一個通風的位置,在幾個月內就能夠變為醋。工業生產醋的方法通過提供氧氣使得此過程加快。

現在商業化生產所用方法其中之一被稱為「快速方法」或「德國方法」,因為首次成功是在1823年的德國。此方法中,發酵是在一個塞滿了木屑或木炭的塔中進行。含有酒精的原料從塔的上方滴入,新鮮空氣從他的下方自然進入或強制對流。改進後的空氣供應使得此過程能夠在幾個星期內完成,大大縮短了制醋的時間。

現在的大部分醋是通過液態的細菌培養基制備的,由Otto Hromatka和Heinrich Ebner在1949年首次提出。在此方法中,酒精在持續的攪拌中發酵為乙酸,空氣通過氣泡的形式被充入溶液。通過這個方法,含乙酸15%的醋能夠在兩至三天制備完成。

無氧發酵
部分厭氧細菌,包括梭菌屬的部分成員,能夠將糖類直接轉化為乙酸而不需要乙醇作為中間體。總體反應方程式如下:
C6H12O6 → 3 CH3COOH
更令工業化學感興趣的是,許多細菌能夠從僅含單碳的化合物中生產乙酸,例如甲醇,一氧化碳或二氧化碳與氫氣的混和物。
2 CO2 + 4 H2 → CH3COOH + 2 H2O

梭菌屬因為有能夠直接使用糖類的能力,減少了成本,這意味著這些細菌有比醋菌屬細菌的乙醇氧化法生產乙酸更有效率的潛力。然而,梭菌屬細菌的耐酸性不及醋菌屬細菌。耐酸性最大的梭菌屬細菌也只能生產不到10%的乙酸,而有的醋酸菌能夠生產20%的乙酸。到現在為止,使用醋酸屬細菌制醋仍然比使用梭菌屬細菌制備後濃縮更經濟。所以,盡管梭菌屬的細菌早在1940年就已經被發現,但它的工業應用仍然被限制在一個狹小的范圍。

❺ 求:工業上製取乙酸的方程式

2ch3cho+o2→2ch3cooh
乙醛+氧氣→乙酸(催化劑,加熱)
ch3cho+2cu(oh)2→ch3cooh+cu2o(沉澱)+2h2o
乙醛+氫氧化銅溶液→乙酸+cu2o(磚紅色沉澱)+水

ch3ch0
+2
ag(nh3)2oh→△→ch3coonh4
+2ag
+3
nh3↑
+h20
之後加入hcl
ch3coonh4
+hcl→△→ch3c00h
+nh4cl

❻ 求:乙酸的製造方法。

工業:
甲醇羰基化法
大部分乙酸是通過甲基羰基化合成的。此反應中,甲醇和一氧化碳反應生成乙酸,方程式如下

CH3OH + CO → CH3COOH
這個過程是以碘代甲烷為中間體,分三個步驟完成,並且需要一個一般由多種金屬構成的催化劑(第二部中)

(1) CH3OH + HI → CH3I + H2O
(2) CH3I + CO → CH3COI
(3) CH3COI + H2O → CH3COOH + HI
通過控制反應條件,也可以通過同樣的反應生成乙酸酐。因為一氧化碳和甲醇均是常用的化工原料,所以甲基羰基化一直以來備受青睞。早在1925年,英國塞拉尼斯公司的Henry Drefyus已經開發出第一個甲基羰基化制乙酸的試點裝置。然而,由於缺少能耐高壓(200atm或更高)和耐腐蝕的容器,此法一度受到抑制[11] 。直到1963年,德國巴斯夫化學公司用鈷作催化劑,開發出第一個適合工業生產的辦法。到了1968年,以銠為基礎的催化劑的(cis−[Rh(CO)2I2]−)被發現,使得反映所需壓力減到一個較低的水平並且幾乎沒有副產物。1970年,美國孟山都公司建造了首個使用此催化劑的設備,此後,銠催化甲基羰基化制乙酸逐漸成為支配性的方法(孟山都法)。90年代後期,英國石油成功的將Cativa催化法商業化,此法是基於釕,使用([Ir(CO)2I2]−)[12] ,它比孟山都法更加綠色也有更高的效率,很大程度上排擠了孟山都法。

實驗室:
乙醇氧化法
由乙醇在有催化劑的條件下和氧氣發生氧化反應製得。

C2H5OH + O2 CH3COOH + H2O

在孟山都法商業生產之前,大部分的乙酸是由乙醛氧化製得。盡管不能與甲基羰基化相比,此法仍然是第二種工業制乙酸的方法。乙醛可以通過氧化丁烷或輕石腦油製得,也可以通過乙烯水合後生成。當丁烷或輕石腦油在空氣中加熱,並有多種金屬離子包括鎂,鈷,鉻以及過氧根離子催化,會分解出乙酸。化學方程式如下:

2 C4H10 + 5 O2 → 4 CH3COOH + 2 H2O
此反應可以在能使丁烷保持液態的最高溫度和壓力下進行,一般的反應條件是150℃和55 atm。副產物包括丁酮,乙酸乙酯,甲酸和丙酸。因為部分副產物也有經濟價值,所以可以調整反應條件使得副產物更多的生成,不過分離乙酸和副產物使得反應的成本增加。

在類似條件下,使用上述催化劑,乙醛能被空氣中的氧氣氧化生成乙酸

2 CH3CHO + O2 → 2 CH3COOH
使用新式催化劑,此反應能獲得95%以上的乙酸產率。主要的副產物為乙酸乙酯,甲酸和甲醛。因為副產物的沸點都比乙酸低,所以很容易通過蒸餾除去。

❼ 怎樣由甲醇工業製作乙酸低壓,催化劑條件都要。

甲醇羰基化法制醋酸:CH3OH+CO→CH3COOH甲醇羰基化制醋酸有高壓法(BASF法)和低壓法(Monsanto法)。高壓法用羰基鈷為主催化劑,碘甲烷為助催化劑,在約250℃和70MPa壓力下進行。而低壓法以三碘化銠為主催化劑,碘甲烷為助催化劑,在175-200℃,反應總壓3MPa,CO分壓1-1.5 MPa條件下進行。BASF高壓法生產工藝流程。甲醇經尾氣洗滌塔後,與一氧化碳、二甲醚及新鮮補充催化劑及循環返回的鈷催化劑、碘甲烷一起連續加入高壓反應器,保持反應溫度250℃、壓力70MPa。由反應器頂部引出的粗乙酸與未反應的氣體經冷卻後進入低壓分離器,從低壓分離器出來的粗酸送至精製工段。在精製工段,粗乙酸經脫氣塔脫去低沸點物質,然後在催化劑分離器中脫除碘化鈷,碘化鈷是在乙酸水溶液中作為塔底殘余物質除去。脫除催化劑後的粗乙酸在共沸蒸餾塔中脫水並精製,由塔釜得到的不含水與甲酸的乙酸再在兩個精餾塔中加工成純度為99.8%以上的純乙酸。以甲醇計乙酸的收率為90%,以一氧化碳計乙酸的收率為59%。副產3.5%的甲烷和4.5%的其他液體副產物。Monsanto低壓法生產流程。甲醇預熱後與一氧化碳、返回的含催化劑母液、精製系統返回的輕餾分及含水醋酸一起加入反應器底部,在溫度175~200℃,總壓3MPa、一氧化碳分壓1~1.5MPa下反應,反應後於上部側線引出反應液,閃蒸壓至200kPa左右,使反應產物與含催化劑的母液分離,後者返回反應器,反應器排出 的氣體含有一氧化碳、碘甲烷、氫、甲烷送入滌氣塔。精製系統共有四個塔,含粗醋酸、輕餾分的反應混合液以氣相送入第一個塔脫輕塔,在80℃左右脫出輕餾分,塔頂氣含碘甲烷、醋酸甲酯、少量甲醇,進入滌氣塔。脫輕塔釜液為含水粗醋酸,送第二個塔脫水塔。塔底為無水粗醋酸送入第三個塔,脫重餾分塔,於塔上部側線引出成品酸,塔釜液含丙酸40%及其它高級羧酸。第四個塔是廢酸蒸餾塔,較小,回收脫重塔底部餾分中的醋酸。塔底排出重質廢酸為產量0.2%,可焚燒或回收。四個塔與反應器排出的氣體匯總後的組成為CO 40~80%,其餘20~60%為H2、CO2、N2、O2以及微量的醋酸、碘甲烷,一起在滌氣塔用冷甲醇洗滌回收碘後焚燒放空。催化劑:甲醇低壓羰化制醋酸所用的催化劑是由可溶性的銠絡合物和助催化劑碘化物兩部分組成,銠絡合物是[Rh+1(CO)2I2]-負離子,在反應系統中可由Rh2O3和RhCl3等銠化合物與CO和碘化物作用得到,已由紅外光譜和元素分析證實,[Rh+1(CO)2I2]-存在於反應溶液中,是羰化反應催化劑活性物種。 所用的碘化物可以是HI或CH3I或I2,常用的是HI,反應過程中HI能與CH3OH作用生成CH3I,CH3I的作用是與銠絡合物形成甲基-銠鍵,以促進CO生成醯基-銠鍵而少生成或不生成羰基銠(參見反應機理),但關鍵是烷基-鹵素鍵的強度要適宜。可以看出C-I鍵最容易斷裂,C-Cl鍵最難斷裂,故CH3I作助催化劑是較好的。NaI或KI不能用作催化劑,因為在反應過程中,這些碘化物不能與CH3OH反應生成CH3I。 由於銠基催化劑比鈷基催化劑更易與CH3I反應,且由此生成的[CH3-Rh(CO)2I3]-比[CH3Co(CO4)]更不穩定,即CO插入CH3-Rh鍵更加容易,最後由於乙醯碘可直接從中消去而使銠基催化劑比鈷基更加有利參考資料:醇醚技術網全文地址: http://www.chunmijishu.com/html/chunmixiangguanxingye/chunmixiayouchanpin/2009/0223/617.html

❽ 乙酸的制備方法

設需要冰乙酸為x克,則,x=1*0.5*60.05=30.025克。給出的條件中缺少一個冰乙酸的密度。如果按密度1.049計算,體積=30.025/1.049≈28.62毫升。如果密度按1計算,那體積就是30.025毫升。

純醋酸 密度為1.05g/cm3 1mol/L 的乙酸 500ml需要的乙酸摩爾數是:

1mol*500ml/1000ml=0.5mol ;

需要的乙酸體積是:

(0.5mol*60.05g/mol)/(1.05g/ml)=30.025ml/1.05=28.5952ml。

乙酸的酸性

乙酸的羧基氫原子能夠部分電離變為氫離子(質子)而釋放出來,導致羧酸的酸性。乙酸在水溶液中是一元弱酸,酸度系數為4.8,pKa=4.75(25℃),濃度為1mol/L的醋酸溶液(類似於家用醋的濃度)的pH為2.4,也就是說僅有0.4%的醋酸分子是解離的。

乙酸能發生普通羧酸的典型化學反應,同時可以還原生成乙醇,通過親核取代機理生成乙醯氯,也可以雙分子脫水生成酸酐。

以上內容參考:網路-乙酸

❾ 目前醋酸的工業生產方法有哪些

工 業化生產方法主要有以下幾種: 乙醛氧化法、甲醇羰基合成法 、糧食發酵法 、長 鏈碳架氧化降解法。

❿ 化學方法制乙酸

1、有氧發酵法 C₂H5OH + O₂ →CH₃COOH + H₂O

2、無氧發酵法
部分厭氧細菌,包括梭菌屬的部分成員,能夠將糖類直接轉化為乙酸而不需要乙醇作為中間體。總體反應方程式如下:
C6H12O6==3 CH3COOH
此外,許多細菌能夠從僅含單碳的化合物中生產乙酸,例如甲醇,一氧化碳或二氧化碳與氫氣的混和物。
2 CO2 + 4 H2 →CH3COOH + 2 H2O
2 CO + 2 H2 →CH3COOH

3、甲醇羰基化法
大部分乙酸是通過甲基羰基化合成的。此反應中,甲醇和一氧化碳反應生成乙酸,方程式如下
CH3OH + CO →CH3COOH
這個過程是以碘代甲烷為中間體,分三個步驟完成,並且需要多金屬成分的催化劑(第二步中)
⑴ CH₃OH + HI →CH₃I + H₂O
⑵ CH₃I + CO →CH₃COI
⑶ CH₃COI + H₂O →CH₃COOH + HI

4、乙醛氧化法
在孟山都法商業生產之前,大部分的乙酸是由乙醛氧化製得。盡管不能與甲基羰基化相比,此法仍然是第二種工業制乙酸的方法,反應方程式如下:
2CH₃CHO+O₂→2CH₃COOH

5、乙烯氧化法
由乙烯在催化劑(所用催化劑為氯化鈀:PdCl₂、氯化銅:CuCl₂和乙酸錳:(CH₃COO)₂Mn)存在的條件下,與氧氣發生反應生成。此反應可以看作先將乙烯氧化成乙醛,再通過乙醛氧化法製得。

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