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工業r3c是什麼作用

發布時間:2022-11-07 10:13:57

⑴ 3C與工業產品生產許可有什麼區別與聯系

工業產品生產許可證制度是為了保證直接關系公共安全、人體健康、生命財產安全的重要工業產品的質量安全,貫徹國家產業政策,促進社會主義市場經濟健康、協調發展,國務院工業產品生產許可證主管部門對涉及人體健康的加工食品、危及人身財產安全的產品、關系金融安全和通信質量的產品、保障勞動安全的產品、影響生產安全和公共安全的產品,以及法律法規要求依照《管理條例》的規定實行生產許可證管理的其他產品的生產企業,進行實地核查和產品檢驗,確認其具備持續穩定生產合格產品的能力,並頒發生產許可證證書,允許其生產的一種行政許可制度。該制度規定,生產企業必須具備保證產品質量安全的基本條件,並按規定程序取得生產許可證,方可從事相關產品的生產活動。任何企業未取得生產許可證,不得生產實行生產許可證制度管理的產品。任何單位和個人不得銷售或者在經營活動中使用未取得生產許可證的產品。取得生產許可證的企業,需要每年度向省、自治區、直轄市工業產品生產許可證主管部門提交企業自查報告;縣級以上地方工業產品生產許可證主管部門組織定期、不定期的監督檢查,要求生產企業保證產品質量穩定合格,不得降低取得生產許可證的條件。
這是一種具有中國特色,源自計劃經濟時代的產品質量監管制度。

強制性產品認證強制性產品認證制度(在中國就是CCC認證制度),是各國政府為保護廣大消費者人身和動植物生命安全,保護環境、保護國家安全,依照法律法規實施的一種產品合格評定製度,它要求產品必須符合國家標准和技術法規。強制性產品認證,是通過制定強制性產品認證的產品目錄和實施強制性產品認證程序,對列入《目錄》中的產品實施強制性的檢測和審核。凡列入強制性產品認證目錄內的產品,沒有獲得指定認證機構的認證證書,沒有按規定加施認證標志,一律不得進口、不得出廠銷售和在經營服務場所使用。強制性產品認證制度在推動國家各種技術法規和標準的貫徹、規范市場經濟秩序、打擊假冒偽劣行為、促進產品的質量管理水平和保護消費者權益等方面,具有其它工作不可替代的作用和優勢。認證制度由於其科學性和公正性,已被世界大多數國家廣泛採用。實行市場經濟制度的國家,政府利用強制性產品認證制度作為產品市場准入的手段,正在成為國際通行的作法。

3C認證與其他制度進行了協調和銜接。比如針對3C認證和工業產品生產許可證的重復問題,目前實施3C認證的產品和實施工業產品生產許可證的產品,原則上不再交叉。對低壓電器等17種與強制性產品認證有關的產品,不再實施工業產品生產許可證制度。對食品電烤爐等6類產品實施3C認證制度和實施工業產品生產許可證制度的適用范圍做了進一步明確。同時也解決了3C認證與出口質量許可證制度的重復問題。實施3C認證制度的產品和實施出口質量許可證制度的產品原則上不再交叉。對電焊機等已經列入3C認證目錄的12種產品,不再實施出口質量許可證制度。對於已經獲得生產許可證、出口質量許可證的產品,本著以缺什麼補什麼的原則,在補辦後憑原證書換發3C認證證書。這樣避免了重復檢測和重復收費,確實減輕了企業負擔。

⑵ 正碳離子具有什麼樣的誘導效應

你好,這么說吧,其實正碳離子的中文名是正碳離子
外文名
carbonium ion
專業
化學
產生
共價C-C單鍵中一對電子的異裂反應
正碳離子
Carboniumion
帶有正電荷的含碳離子。一類重要的活性中間體。可用
R3C+表示(R為烷基)。正碳離子可以認為是通過共價C-C單鍵(見共價鍵)中一對電子的異裂反應而產生:
R3C:X→R3C++X-式中X為鹵素。所形成的正碳離子R3C+,帶有一個正電荷,配位數為3,一般是平面結構(sp2雜化),另一空的p軌道垂直於該平面。取代基R的電子效應和立體效應,以及烷基的超共軛效應都能對正碳離子起穩定作用。正碳離子通常表現十分活潑,可發生以下多種反應。
圖片


①單分子親核取代反應(SN1)。叔溴化物在極性溶劑(醇-水)中容易與水發生取代反應而生成叔醇。這類反應分兩步進行,第一步是叔溴化物的C-Br鍵在極性溶劑中發生異裂,生成正碳離子中間體(CH3)3C+:第二步是正碳離子與H2O結合,然後失去H+而生成叔丁醇,總的取代反應速率只與溴代叔丁烷濃度的一次方成正比,故稱為單分子取代反應。
②單分子消除反應(E1)。正碳離子在一定條件下,例如在鹼的存在下可經歷β位上氫的消除(見消除反應)而生成烯烴。例如,氯代叔丁烷在鹼(NaOH)的醇溶液中經單分子消除反應生成異丁烯。第一步是C-Cl鍵斷裂,形成(CH3)3C+,第二步是由於鹼的存在,正碳離子的β位質子與鹼反應而被脫掉。消除反應也是單分子反應。正碳離子可與OH結合導致取代反應;或者β-H與OH結合而導致消除反應。取代和消除產物的比例主要取決於親核試劑(如鹼)的強度和正碳離子的立體效應。
③烯烴的親電加成。鹵化氫或鹵素等與烯烴發生加成反應時,中間經過正碳離子階段。例如,溴化氫與異丁烯在極性溶劑中反應時,溴化氫中親電的H+先進攻雙鍵中電子密度較高的一端(1位),然後其Br-再與正碳離子結合:
有些正碳離子可發生分子內重排反應。

⑶ 碳離子符號是什麼

碳離子化學符號是:C 碳正離子:C4+,C2+ 碳負離子:C4-, 碳酸根離子:CO32-。

離子符號:在元素符號右上角表示出離子所帶正、負電荷數的符號。例如,鈉原子失去一個電子後成為帶一個單位正電荷的鈉鯠離臫頭子條用「Na」表示。硫原子獲得二個電子後帶元素符號:統一採取該元素的拉丁文名稱第一個字母來表示元素的符號。

注意事項:

帶有正電荷的含碳離子。一類重要的活性中間體。可用R3C+表示(R為烷基)。正碳離子可以認為是通過共價C-C單鍵(見共價鍵)中一對電子的異裂反應而產生:R3C:X→R3C++X-式中X為鹵素。所形成的正碳離子R3C+,帶有一個正電荷,配位數為3,一般是平面結構(sp2雜化)。

另一空的p軌道垂直於該平面。取代基R的電子效應和立體效應,以及烷基的超共軛效應都能對正碳離子起穩定作用。正碳離子通常表現十分活潑,可發生以下多種反應。



⑷ 簡述實現生態工業的3r原則

咨詢記錄 · 回答於2021-12-07

⑸ 工業設計師3c什麼意思

這里的3c應該不是說的3c認證!而是說的3c電子產品!前面加上工業設計師的意思就是說再3c產品設計方面比較擅長而已!

⑹ 商標R和TM是什麼意思CCC和CQC是什麼意思

"R"是注冊商標的標記,remarked的縮寫,商標已注冊的意思。
「TM」常見於國外商標,它是英文「trade mark」的縮寫,「trade mark」的中文意思是「商業標記".
「CCC」即是「中國強制認證」,其英文名稱為「China Compulsory Certification」,縮寫為CCC。
「CQC」是中國質量認證中心(英文縮寫CQC)是經國家主管部門批准設立的專業認證機構

⑺ 固體物理R3C是什麼意思

首先要弄明白R3C4的意思。 R是行(row)的意思,C是列(column)的意思,R3C4就是第3行的第4列,也就是D3單元格。 R3C4:R3C後面加上算術,如果後面的結果是6,那麼連接起來就是R3C4:R3C6,相當於D3:F3這個區域,因為返回的結果只是文本

⑻ 羧酸,醇,酚的主要性質有什麼,羧酸的化學反應是什麼

由烴基和羧基相連構成的有機化合物稱為羧酸。飽和一元羧酸的沸點甚至比相對分子質量相似的醇還高。
化學描述

在羧酸分子中,羧基碳原子以sp2雜化軌道分別與烴基和兩個氧原子形成3個σ鍵,這3個σ鍵在同一個平面上,剩餘的一個p電子與氧原子形成π鍵,構成了羧基中C=O的π鍵,但羧基中的-OH部分上的氧有一對未共用電子,可與π鍵形成p-π共軛體系。由於p-π共軛,-OH基上的氧原子上的電子雲向羰基移動,O-H間的電子雲更靠近氧原子,使得O-H鍵的極性增強,有利於H原子的離解。所以羧酸的酸性強於醇。當羧酸離解出H後,p-π共軛更加完全,鍵長發生平均化,-COOˉ基團上的負電荷不再集中在一個氧原子上,而是平均分配在兩個氧原子上。

反應類型

⑴羧酸是弱酸,可以跟鹼反應生成鹽和水。如:CH3COOH+NaOH→CH3COONa+H2O

⑵羧基上的OH的取代反應。如:

①酯化反應:R-COOH+R′OH→RCOOR′+H2O

②成醯鹵反應:3RCOOH+PCl3→3RCOCl+H3PO3

③成酸酐反應:RCOOH+RCOOH (加熱)→R-COOCO-R+H2O

④成醯胺反應:CH3COOH+NH3→CH3COONH4 ;

CH3COONH4(加熱)→CH3CONH2+H2O

⑤與金屬反應:2CH3COOH+2Na→2CH3COONa+H2↑

2CH3COOH+Mg→(CH3COO)2Mg+H2↑

⑶脫羧反應:除甲酸外,乙酸的同系物直接加熱都不容易脫去羧基(失去CO2),但在特殊條件下也可以發生脫羧反應,如:無水醋酸鈉與鹼石灰混合強熱生成甲烷:CH3COONa+NaOH(熱熔)→CH4↑+Na2CO3(CaO做催化劑)

HOOC-COOH(加熱)→HCOOH+CO2↑

註:脫羧反應是一類重要的縮短碳鏈的反應。

(4)還原反應

RCOOH→(LiAlH4) RCH2OH

醇,有機化合物的一大類,是脂肪烴、脂環烴或芳香烴側鏈中的氫原子被羥基取代而成的化合物。
醇的酸性和鹼性
醇羥基的氧上有兩對孤對電子,氧能利用孤對電子與質子結合。所以醇具有鹼性。在醇羥基中,由於氧的電負性大於氫的電負性,因此氧和氫共用的電子對偏向於氧,氫表現出一定的活性,所以醇也具有酸性。醇的酸性和鹼性與和氧相連的烴基的電子效應相關,烴基的吸電子能力越強,醇的鹼性越弱,酸性越強。相反,烴基的給電子能力越強,醇的鹼性越強,酸性越弱。烴基的空間位阻對醇的酸鹼性也有影響,因此分析烴基的電子效應和空間位阻影響是十分重要的。[1]
烴基的電子效應
在氣相下研究一系列醇的酸性次序,其排列情況如下:
(CH3)3CCH2OH > (CH3)3COH > (CH3)2CHOH > C2H5OH > CH3OH > H2O
這說明烷基是吸電子基團。醇在氣態時,分子處於隔離狀態。因此烷基吸電子反映了分子內在的本質。
烴基的空間效應
在液相中測定的醇的酸性次序與電子效應方面正好相反:
CH3OH > RCH2OH > R2CHOH > R3COH
這是因為在液相中有溶劑化作用,R3CO-由於R3C體積增大,溶劑化作用小,負電荷不易被分散,穩定性差,因此R3COH中的質子不易解離,酸性小。而RCH2O-體積小,溶劑化作用大。因此RCH2OH中的質子易於解離,酸性大。一般pKa值是在液相測定的,很多反應也是在液相中進行的。因此根據液相中各類醇的酸性的大小順序,認為烷基是給電子的。
各類醇的共軛酸在水中酸性的強弱,也由它們的共軛酸在水中的穩定性來決定,共軛酸的空間位阻小,與水形成氫鍵而溶劑化的程度愈大,酸性就愈低。如空間位阻大,溶劑化作用小,質子易離去,酸性強。[1]
醇羥基中氫的反應
由於醇羥基中的氫具有一定的活性,因此醇可以和金屬鈉反應,氫氧鍵斷裂,形成醇鈉(CH3CH2ONa)和放出氫氣。
由於在液相中,水的酸性比醇強,所以醇與金屬鈉的反應沒有水和金屬鈉的反應強烈。若將醇鈉放入水中,醇鈉會全部水解,生成醇和氫氧化鈉。雖然如此,在工業上制甲醇鈉或乙醇鈉還是用醇與氫氧化鈉反應,然後設法把水除去,使平衡有利於醇鈉一方。常用的方法是利用形成共沸混合物將水帶走轉移平衡。所沸共合物是指幾種沸點不同而又完全互溶的液體混合物,由於分子間的作用力,它們在蒸餾過程中因氣相和液相組成相同而不能分開,得到具最低沸點(比所有組分沸點都低)或最高沸點(比所有組分沸點都高)的餾出物。這些餾出物的組成與溶液的組成相同,直到蒸完沸點一直恆定,如乙醇一苯一水組成三元共沸混合物,其沸點為64.9℃(乙醇18. 5%,苯74%,水7.5%),苯一乙醇組成二元共沸混合物,其沸點為68.3℃(乙醇32.4%,苯67. 6%)。由於乙醇一水形成共沸混合物,其沸點為78℃(乙醇95. 57%,水4. 43%),所以乙醇中含有少量的水不能通過蒸餾方法除去,可計算加入比形成乙醇苯一水三元共沸混合物稍過量的苯,先將水除去,然後過量苯與乙醇形成二元共沸混合物除去,剩下為無水乙醇。醇鈉的醇溶液,可通過上述去水方法得到。醇鈉及其類似物在有機合成中是一類重要的試劑,並常作為鹼使用。[1]
醇與含氧無機酸的反應
醇與含氧無機酸反應失去一分子水,生成無機酸酯。
醇與硝酸的反應過程如下:醇分子作為親核試劑進攻酸或其衍生物的帶正電荷部分,氮氧雙鍵打開,而後醇分子的氫氧鍵斷裂,硝酸部分失去一分子水重新形成氮氧雙鍵。
該類反應主要用於無機酸一級醇酯的制備。無機酸三級醇酯的制備不宜用此法,因為三級醇與無機酸反應時易發生消除反應。
醇與含氧無機酸的醯氯和酸酐反應,也能生成無機酸酯。
含氧無機酸酯有許多用途。乙二醇二硝酸酯和甘油三硝酸酯(俗稱硝化甘油)都是烈性炸葯。硝化甘油還能用於血管舒張、治療心絞痛和膽絞痛。科學家發現:硝化甘油能治療心臟病的原因是它能釋放出信使分子「NO」,並闡明了「NO」在生命活動中的作用機理。為此,他們榮獲了1998年諾貝爾生理學和醫學獎。
生命體的核苷酸中有磷酸酯,例如甘油磷酸酯與鈣離子的反應可用來控制體內鈣離子的濃度,如果這個反應失調,會導致佝僂病。[1]
醇羥基的取代反應
醇中,碳氧鍵是極性共價鍵,由於氧的電負性大於碳,所以其共用電子對偏向於氧,當親核試劑進攻正性碳時,碳氧鍵異裂,羥基被親核試劑取代。其中最重要的一個親核取代反應是羥基被鹵原子取代。常採用的方法如下:
1.與氫鹵酸的反應
(1)一般情況
氫鹵酸與醇反應生成鹵代烷,反應中醇羥基被鹵原子取代。
ROH+HX——>RX+H20
醇羥基不是一個好的離去基團,需要酸的幫助,使羥基質子化後以水的形式離去。各種醇的反應性為3°>2°>1°,三級醇易反應,只需濃鹽酸在室溫振盪即可反應,氫溴酸在低溫也能與三級醇進行反應。如用氯化氫、溴化氫氣體在0℃通過三級醇,反應在幾分鍾內就可完成,這是制三級鹵代烷的常用方法。
在氫鹵酸中,氫碘酸酸性最強,氫溴酸其次,濃鹽酸相對最弱,而鹵離子的親核能力又是I->Br->Cl-,故氫鹵酸的反應性為HI> HBr>HCl。若用一級醇分別與這三種氫鹵酸反應,氫碘酸可直接反應,氫溴酸需用硫酸來增強酸性,而濃鹽酸需與無水氯化鋅混合使用,才能發生反應。氯化鋅是強的路易斯酸,在反應中的作用與質子酸類似。

羥基直接和苯的sp2雜化碳原子相連的分子稱為酚,這種結構與脂肪烯醇有相似之處,故也會發生互變異構,稱為酚式結構互變。
酚(phenol),通式為ArOH,是芳香烴環上的氫被羥基(—OH)取代的一類芳香族化合物。最簡單的酚為苯酚。酚類化合物是指芳香烴中苯環上的氫原子被羥基取代所生成的化合物,根據其分子所含的羥基數目可分為一元酚和多元酚

酚的羥基直接與苯環的sp2雜化的碳原子相連,這與脂肪族化合物中的烯醇很相似。另外,由於
酚的羥基氧原子的未共用電子對與苯環的共軛作用,不但使苯酚成穩定化合物,而且也有利苯酚的離解。值得注意的是,酚的羥基氧原子雜化類型為不等性sp2雜化,不同於醇羥基氧原子的不等性sp3雜化。

弱酸性

酸性比較:碳酸>苯酚>碳酸氫根>水。

酚比醇的酸性強,是由於酚式羥基的O-H鍵易斷裂,生成的苯氧基負離子比較穩定,使苯酚的離解平衡趨向右側,而表現弱酸性。酚式羥基的氫除能被金屬取代外,還能與強鹼溶液生成鹽(如酚鈉)和水。

若在苯酚鈉的水溶液中通入二氧化碳,即有游離苯酚析出。這是因為苯酚酸性比碳酸弱,所以酚鹽能被碳酸所分解。

C6H5ONa+CO2+H2O→C6H5OH+NaHCO3

由於酚的酸性弱於碳酸,所以酚只能溶於氫氧化鈉而不溶於碳酸氫鈉。實驗室里常根據酚的這一特性,而與既溶於氫氧化鈉又能溶於碳酸氫鈉的羧酸相區別。此方法也可用於中草葯中酚類成分與羧酸類成分的分離。

傅-克反應

苯酚也容易發生傅 -
克醯基化和烷基化反應。但是,酚羥基要三氯化鋁作用形成鋁鹽,因此需要用較多的三氯化鋁來催化反應,得到對和鄰醯基苯酚。鄰醯基酚中酚羥基的氫與醯基氧原子之間可以形成氫鍵,這使它在非極性溶液中的溶解度較大,利用該特性採用重結晶的方法能分離這個異構體。

傅 -
克反應需要以硝基苯或二硫化碳為溶劑,若以三氟化硼為催化劑,酚和羧酸也能直接反應得到醯基代酚。

苯酚與鄰苯二甲酸酐在濃硫酸或無水氯化鋅作用下發生上述的醯基化反應,兩分子苯酚與一分子酸酐縮合後得到酚酞這一最為常用的酸鹼指示劑。酚酞在
pH 小於 8.5 的溶液中為無色液體,當 pH 大於 9
時,形成電荷離域范圍很大的粉紅色的共軛雙負離子。酚的烷基化反應一般以醇或烯烴在濃硫酸催化下進行,反應不容易控制在單取代階段。

氧化反應

酚類易被氧化,但產物復雜。純苯酚系無色結晶,在空氣中放置後,就能逐漸氧化變為粉紅色、紅色或暗紅色。苯酚如用酸性重鉻酸鉀強烈氧化,則生成對苯醌。

鄰苯二酚和對苯二酚比苯酚更容易被氧化成相應的醌,但間苯二酚不能被氧化為相應的醌。醌是一般都具有顏色。

顯色反應

大多數的酚能與氯化鐵的稀水溶液發生顯色反應。不同的酚與氯化鐵反應呈顯不同的顏色。例如,苯酚、間苯二酚、1,3,5-苯三酚與氯化鐵溶液作用,均顯紫色;甲苯酚呈藍色;鄰苯二酚、對苯二酚呈綠色;1,2,3-苯三酚呈紅色,α-萘酚為紫色沉澱,β-萘酚則為綠色沉澱等。此顯色反應常用以鑒別酚類的存在。

具有羥基與sp2雜化碳原子相連的結構( —C=C—OH
)結構的化合物能與FeCl3的水溶液顯示特殊的顏色一般的醇式羥基無此反應,故也可用來區別醇與烯醇。

⑼ 醇的化學性質

在氣相下研究一系列醇的酸性次序,其排列情況如下:
(CH3)3CCH2OH > (CH3)3COH > (CH3)2CHOH > C2H5OH > CH3OH > H2O
這說明烷基是吸電子基團。醇在氣態時,分子處於隔離狀態。因此烷基吸電子反映了分子內在的本質。 在液相中測定的醇的酸性次序與電子效應方面正好相反:
CH3OH > RCH2OH > R2CHOH > R3COH
這是因為在液相中有溶劑化作用,R3CO-由於R3C體積增大,溶劑化作用小,負電荷不易被分散,穩定性差,因此R3COH中的質子不易解離,酸性小。而RCH2O-體積小,溶劑化作用大。因此RCH2OH中的質子易於解離,酸性大。一般pKa值是在液相測定的,很多反應也是在液相中進行的。因此根據液相中各類醇的酸性的大小順序,認為烷基是給電子的。
各類醇的共軛酸在水中酸性的強弱,也由它們的共軛酸在水中的穩定性來決定,共軛酸的空間位阻小,與水形成氫鍵而溶劑化的程度愈大,酸性就愈低。如空間位阻大,溶劑化作用小,質子易離去,酸性強。 由於醇羥基中的氫具有一定的活性,因此醇可以和金屬鈉反應,氫氧鍵斷裂,形成醇鈉(CH3CH2ONa)和放出氫氣。
由於在液相中,水的酸性比醇強,所以醇與金屬鈉的反應沒有水和金屬鈉的反應強烈。若將醇鈉放入水中,醇鈉會全部水解,生成醇和氫氧化鈉。雖然如此,在工業上制甲醇鈉或乙醇鈉還是用醇與氫氧化鈉反應,然後設法把水除去,使平衡有利於醇鈉一方。常用的方法是利用形成共沸混合物將水帶走轉移平衡。所沸共合物是指幾種沸點不同而又完全互溶的液體混合物,由於分子間的作用力,它們在蒸餾過程中因氣相和液相組成相同而不能分開,得到具最低沸點(比所有組分沸點都低)或最高沸點(比所有組分沸點都高)的餾出物。這些餾出物的組成與溶液的組成相同,直到蒸完沸點一直恆定,如乙醇一苯一水組成三元共沸混合物,其沸點為64.9℃(乙醇18. 5%,苯74%,水7.5%),苯一乙醇組成二元共沸混合物,其沸點為68.3℃(乙醇32.4%,苯67. 6%)。由於乙醇一水形成共沸混合物,其沸點為78℃(乙醇95. 57%,水4. 43%),所以乙醇中含有少量的水不能通過蒸餾方法除去,可計算加入比形成乙醇苯一水三元共沸混合物稍過量的苯,先將水除去,然後過量苯與乙醇形成二元共沸混合物除去,剩下為無水乙醇。醇鈉的醇溶液,可通過上述去水方法得到。醇鈉及其類似物在有機合成中是一類重要的試劑,並常作為鹼使用。 醇與含氧無機酸反應失去一分子水,生成無機酸酯。
醇與硝酸的反應過程如下:醇分子作為親核試劑進攻酸或其衍生物的帶正電荷部分,氮氧雙鍵打開,而後醇分子的氫氧鍵斷裂,硝酸部分失去一分子水重新形成氮氧雙鍵。
該類反應主要用於無機酸一級醇酯的制備。無機酸三級醇酯的制備不宜用此法,因為三級醇與無機酸反應時易發生消除反應。
醇與含氧無機酸的醯氯和酸酐反應,也能生成無機酸酯。
含氧無機酸酯有許多用途。乙二醇二硝酸酯和甘油三硝酸酯(俗稱硝化甘油)都是烈性炸葯。硝化甘油還能用於血管舒張、治療心絞痛和膽絞痛。科學家發現:硝化甘油能治療心臟病的原因是它能釋放出信使分子「NO」,並闡明了「NO」在生命活動中的作用機理。為此,他們榮獲了1998年諾貝爾生理學和醫學獎。
生命體的核苷酸中有磷酸酯,例如甘油磷酸酯與鈣離子的反應可用來控制體內鈣離子的濃度,如果這個反應失調,會導致佝僂病。 醇中,碳氧鍵是極性共價鍵,由於氧的電負性大於碳,所以其共用電子對偏向於氧,當親核試劑進攻正性碳時,碳氧鍵異裂,羥基被親核試劑取代。其中最重要的一個親核取代反應是羥基被鹵原子取代。常採用的方法如下:
1.與氫鹵酸的反應
(1)一般情況
氫鹵酸與醇反應生成鹵代烷,反應中醇羥基被鹵原子取代。
ROH+HX——>RX+H20
醇羥基不是一個好的離去基團,需要酸的幫助,使羥基質子化後以水的形式離去。各種醇的反應性為3°>2°>1°,三級醇易反應,只需濃鹽酸在室溫振盪即可反應,氫溴酸在低溫也能與三級醇進行反應。如用氯化氫、溴化氫氣體在0℃通過三級醇,反應在幾分鍾內就可完成,這是制三級鹵代烷的常用方法。
在氫鹵酸中,氫碘酸酸性最強,氫溴酸其次,濃鹽酸相對最弱,而鹵離子的親核能力又是I->Br->Cl-,故氫鹵酸的反應性為HI> HBr>HCl。若用一級醇分別與這三種氫鹵酸反應,氫碘酸可直接反應,氫溴酸需用硫酸來增強酸性,而濃鹽酸需與無水氯化鋅混合使用,才能發生反應。氯化鋅是強的路易斯酸,在反應中的作用與質子酸類似。
【用Lucas試劑鑒別一級醇、二級醇、三級醇】
濃鹽酸和無水氯化鋅的混合物稱為Lucas試劑。可用來鑒別六碳和六碳以下的一級、二級、三級醇別加入盛有Lucas試劑的試管中,經振盪後可發現,三級醇立刻反應,生成油狀氯代烷,它不溶於酸中,溶液呈混濁後分兩層,反應放熱;二級醇2~5min反應,放熱小明顯,溶液分兩層;一級醇經室溫放置1h仍無反應,必須加熱才能反應。
在使用Lucas試劑時須注意,有些一級醇如烯丙型醇(allylicalcohol)及苯甲型醇(benzylicalcohol),也可以很快地發生反應,這是因為p-π共軛,很容易形成碳正離子進行SN1反應。
各類醇與Lucas試劑的反應速率為
烯丙型醇,苯甲型醇,三級醇>;二級醇>;一級醇
氫鹵酸與大多數一級醇按SN2機理進行反應。
氫鹵酸與大多數二級、三級醇和空阻特別大的一級酵按SN1機理進行反應。
如果按SN機理反應,就有重排產物產生,如2-戊醇與氫溴酸反應有86%2-溴戊烷與14%3-溴戊烷;異丁醇在氫溴酸與硫酸中加熱反應,有80%異丁基溴與20%三級丁基溴,新戊醇由於β位位阻太大,得到的是重排產物2-甲基-2-溴丁烷。三級醇與氫鹵酸的反應一般不會發生重排,但三級醇易發生消除反應,所以取代反應需在低溫時進行。
2.與鹵化磷反應
醇與鹵化磷反應生成鹵代烷。
醇羥基是一個不好的離去基團,與三溴化磷作用形成CH3CH2OPBr2,Br進攻烷基的碳原子,-OPBr2作為離去基團離去。- OPBr2中還有兩個溴原子,可繼續與醇發生反應。
碘代烷可由三碘化磷與醇制備,但通常三碘化磷是用紅磷與碘代替,將醇、紅磷和碘放在一起加熱,先生成三碘化磷,再與醇進行反應。
氯代烷常用五氯化磷與醇反應制備。
上述方法中,最常用的是三溴化磷與一級醇、β位有支鏈的一級醇、二級醇生成相應溴代烷,在用二級醇及有些易發生重排反應的一級醇時溫度須低於0℃,以避免重排。紅磷與碘常用於一級醇制相應碘代烷。
3.與亞硫醯氯反應
若用亞硫醯氯和醇反應,可直接得到氯代烷,同時生成二氧化硫和氯化氫兩種氣體,在反應過程中這些氣體都離開了反應體系,這有利於反應向生成產物的方向進行,該反應不僅速率快,反應條件溫和,產率高,而且不生成其它副產物。一般用過量的亞硫醯氯並保持微沸,是一個很好的制氧代烷的方法。
4.經醇與磺醯氯反應為中間階段來制備鹵代烴
醇羥基必須在質子酸或路易斯酸催化下才可進行取代反應,而苯磺酸酯中酸根部分是很好的離去基團,因此這類酯比醇容易進行親核取代反應。
這樣將一級或二級醇通過與苯磺醯氯反應形成磺酸酯,再轉為鹵代烷,純度很好。磺醯氯可以由相應的磺酸與五氯化磷反應來制備。 一級醇及二級醇與醇羥基相連的碳原子上有氫,可以被氧化成醛、酮或酸;三級醇與醇羥基相連的碳原子上沒有氫,不易被氧化,如在酸性條件下,易脫水成烯,然後碳碳鍵氧化斷裂,形成小分子化合物。
1.用高錳酸鉀或二氧化錳氧化
醇不為冷、稀、中性的高錳酸鉀的水溶液所氧化,一級醇、二級醇在比較強烈的條件下(如加熱)可被氧化。一級醇生成羧酸鉀鹽,溶於水,並有二氧化錳沉澱析出,中和後可得羧酸。
二級醇可氧化為酮。但由於二級醇用高錳酸鉀氧化為酮時,易進一步氧化使碳碳鍵斷裂,故很少用於合成酮。
三級醇在中性、鹼性條件下不易為高錳酸鉀氧化,在酸性條件下,則能脫水成烯,再發生碳碳鍵斷裂,生成小分子化合物。
高錳酸鉀與硫酸錳在鹼性條件下可製得二氧化錳,新制的二氧化錳可將β碳上為不飽和鍵的一級醇、二級醇氧化為相應的醛和酮,不飽和鍵可不受影響。
2.用鉻酸氧化
鉻酸可作為氧化劑的形式有:Na2Cr2O7與40%~50%硫酸混合液、CrO3的冰醋酸溶液、CrO3與吡啶的絡合物等。
一級醇常用NaCr2O7與40%~50%硫酸混合液氧化,先得醛,醛進一步氧化為酸。如控制合適的氧化條件,在氧化成醛後立即將其從反應體系中蒸出,可避免醛進一步被氧化為酸,反應需在低於醇的沸點,高於醛的沸點溫度下進行將丙醇滴加到溫度為~75℃的NaCr2O7,H2SO4,H2O的溶液中,一旦生成丙醛,就被蒸餾出來。這種反應產率不高,因為總有一部分醛氧化為酸。醛的沸點低於100℃才能用此法,因此它的用途是非常有限的。
二級醇常用上述幾種鉻酸氧化劑氧化,酮在此條件下比較穩定。因此是比較有用的方法。
用鉻酐(CrO3)與吡啶反應形成的鉻酐一雙吡啶絡合物是吸潮性紅色結晶,稱Sarrett(沙瑞特)試劑,可使一級醇氧化為醛,二級醇氧化為酮,產率很高,因為吡啶是鹼性的,對在酸中不穩定的醇是一種很好的氧化劑,反應一般在二氯甲烷中於25℃左右進行。分子中如有雙鍵、三鍵,氧化時不受影響。
二級醇還可以被Jones(瓊斯)試劑氧化成相應的酮,若反應物是不飽和的二級醇,用Jones試劑氧化時生成相應的酮而雙鍵不受影響,該試劑是把鉻酐溶於稀硫酸中,然後滴加到要被氧化的醇的丙酮溶液中,反應在15~20℃進行,可得較高產率的酮。
如用過量鉻酸並反應條件強烈,雙鍵也被氧化成酮或酸。
【用鉻酐的硫酸水溶液鑒別一級醇、二級醇】
一級醇、二級醇可使清澈的鉻酐的硫酸水溶液由橙色變為不透明的藍綠色。三級醇無此反應。烯烴、炔烴也無此反應。上述反應的原因是一級醇與二級醇起了氧化作用。
3.用硝酸氧化
一級醇能在稀硝酸中氧化為酸。二級醇、三級醇需在較濃的硝酸中氧化,同時碳碳鍵斷裂,成為小分子的酸。環醇氧化,碳碳鍵斷裂成為二元酸。
4.Oppenauer氧化法
另一種有選擇性的氧化醇的方法叫做Oppenauer(歐芬腦爾)氧化法(oxidation methods),即在鹼如三級丁醇鋁或異丙醇鋁的存在下,二級醇和丙酮(或甲乙酮、環己酮)一起反應(有時需加入苯或甲苯做溶劑),醇把兩個氫原子轉移給丙酮,醇變成酮,丙酮被還原成異丙醇。該反應的特點是,只在醇和酮之間發生氫原子的轉移,而不涉及分子的其它部分。所以在分子中含有碳碳雙鍵或其它對酸不穩定的基團時,利用此法較為適宜。因此該法也是由一個不飽和二級醇制備不飽和酮的有效方法。 5.用Pfitzner—Moffatt試劑氧化
一級醇在Pfitzner(費茲納)- Moffatt(莫發特)試劑的作用下,可以得到產率非常高的醛。這個試劑是由二甲亞碸和二環己基碳二亞胺組成。二環己基碳二亞胺英文名叫dicyclohexylcarbodiimide,簡稱為DCC,是二取代脲的失水產物。這是一個非常重要的失水劑(dehydrating agent)。如對硝基苯甲醇在磷酸和這個試劑的作用下,得到92%產率的對硝基苯甲醛。
在這個反應中,環己基碳二亞胺接受一分子水,變為脲的衍生物,而二甲亞碸變為二甲硫醚。這個氧化劑也可用於氧化二級醇。
在進行氧化反應時必須注意:許多有機物與強氧化劑接觸會發生強烈的爆炸,岡此在使用高錳酸鉀、高氯酸以及類似氧化劑時,一定要在溶劑中進行反應,因為溶劑可使放出的大量熱消散,減緩反應速率。 一級醇、二級醇可以在脫氫試劑(dehydrogenating agent)的作用下,失去氫形成羰基化合物,醇的脫氫一般用於工業生產,常用銅或銅鉻氧化物等作脫氫劑,在300℃下使醇蒸氣通過催化劑即可生成醛或酮。此外Pd等也可作脫氫試劑。
3.4醇、酚和醚的鹵素置換反應
3.4.1醇的鹵素置換反應
醇的鹵素置換反應是獲得鹵化物的重要方法,常用的鹵化劑是氫鹵酸和亞硫醯鹵、磷醯鹵及鹵化磷等。實際上,不論是哪種方法,不外乎是先將羥基變成更好的離去基團,然後用鹵素進行親核取代。
(1)氫鹵酸(鹵化氫)作鹵化劑
醇與氫鹵酸的反應一般為親核取代反應。能形成穩定碳正離子的底物可按SN1機理進行,其它反應通常為SN2機理。
醇的活性順序為叔醇>仲醇>伯醇(SN1);氫鹵酸(鹵化氫)的活性順序為HI>HBr>HCl>HF,低活性的鹵化劑可加入Lewis酸催化。
叔胺也可催化這類反應。see RU 2051889, Process for Preparing 2-Ethylhexyl Chloride-1(1993).
(2)亞硫醯鹵(鹵化亞碸)作鹵化劑
亞硫醯鹵與醇反應生成鹵代烷和二氧化硫與鹵化氫,易分離,在醇的鹵化中應用較廣,如頭孢哌酮鈉中間體氧哌嗪甲醯氯的合成。
就氯化亞碸氯化而言,在不同的反應條件下,其反應機理不盡相同。
DMF和HMPA可催化醇與鹵化亞碸的反應。DMF可與SOCl2反應生成氯代烯銨鹽:
該烯銨鹽可作為氯化劑實現醇的氯代。
類似地,HMPA與SOCl2的反應產物也是很好的氯化劑,其機理亦與DMF相同。
反應示例:HMPA催化的某伯醇的氯代。
有機鹼,如吡啶,可以和鹵化氫成鹽而提高鹵離子濃度,也能提高此類反應速度,該法尤其適用於對酸敏感的底物。
無取代或供電子基取代的芳醛與溴化亞碸共熱,可得二溴苄。反應物中存在的微量的溴化氫對醛羰基的加成是反應的第一步。
在無水DMF中,氯化亞碸可將芳醛轉化為相應的二氯苄。
(3)鹵化磷作鹵化劑
三鹵化磷和五鹵化磷也是轉化醇為鹵代烷的常用試劑。其反應活性較氫鹵酸大,又較少發生重排反應。常用的鹵化磷是三氯化磷和三溴化磷,後者可由溴素與磷原位制備。
三鹵化磷與醇反應可生成亞磷酸單、雙和三酯,之後,鹵離子對上述磷酸酯發生取代,置換掉氧亞磷醯片斷,生成鹵代烷。
與鹵化亞碸類似,鹵化磷與DMF反應也能生成鹵代烯銨鹽,後者是高活性的鹵化劑,與醇反應可生成構型翻轉的鹵代烷。
(4)有機膦鹵化合物作鹵化劑
三苯基膦鹵化物,如Ph3PX2、Ph3PCX3X和(PhO)3POX2等,在對醇進行鹵化時,反應活性高,條件溫和。這些鹵化劑可由三苯基膦或亞磷酸三苯酯與鹵素或鹵代烷原位合成。
以下為其可能的反應機理,其中鹵素取代過程為SN2反應。
上述反應可在DMF或HMPA中進行,可使光學活性的醇轉化為構型翻轉的鹵代烷。也用於對酸敏感的醇的鹵化。
三苯基膦與N-鹵代醯胺(NXS)的反應產物也以類似機理發生類似反應,適用於對酸不穩定的醇或甾醇的鹵化。
(5)其它鹵化劑
鹵硅烷試劑可在溫和條件下將醇轉化為鹵代烷。
NXS與二甲硫醚反應產物鹵代硫鎓鹽,對烯丙位和苄位羥基的取代有高度的選擇性,反應條件溫和,不影響其它伯、仲羥基。
甲磺酸/碘化鈉可在溫和條件下碘代烯丙位或苄位的羥基,這種選擇性可能與碳正離子的穩定性有關。
四甲基alpha-鹵代烯胺可在溫和條件下將伯、仲羥基以及烯丙位、炔丙位和苄位的羥基轉化為鹵代烴。其大位阻的類似物則可高選擇性地鹵代伯、烯丙位和苄位羥基。
其反應機理與DMF催化鹵化亞碸鹵化反應過程相同。
2-氯-3-乙基-苯並惡唑四氟硼酸鹽也以類似的反應機理成為溫和的鹵化劑。如前列腺素中間體的合成。
3.4.2酚的鹵素置換反應
酚羥基活性低,其鹵置換反應必須使用五鹵化磷或五鹵化磷/氧鹵化磷混合物,在較劇烈的條件下進行。對於某些底物也可單獨使用氧鹵化磷。
三苯基膦鹵化物也是轉化酚為芳鹵化合物的常用試劑。
又例如:
(R)-(+)- and (S)-(-)-2,2'-Bis(diphenyl phosphino)-1,1'-Binaphthyl(BINAP), Organic Syntheses, Coll. Vol. 8, P.57; Vol. 67, P.20.
羥基取代鹵素形成C-O-P結構是反應的第一步,繼之以鹵素對C上O的取代(加成消除)。
3.4.3醚的鹵素置換反應
醚可與氫鹵酸等物質反應生成鹵化物和羥基化合物(醇或酚),如四氫呋喃與甲醇和氯化亞碸反應生成4-氯丁甲醚。
醚氧原子的質子化一般是反應的第一步,然後是親核取代反應。
醚鍵斷開後,哪個片斷生成醇,哪個片斷生成鹵化物,取決於其吸電子能力。
BF3、BBr3等Lewis酸也可以類似機理裂解醚鍵。
see US 4595765, 1986.
三甲基硅鹵化物也是溫和的鹵化劑。
以三甲基氯硅烷/碘化鈉作碘化劑,不生成碘化氫,可高收率地獲得碘化物。
3.5羧酸的鹵素置換反應
常見的羧酸鹵素置換反應是羧羥基的置換和脫羧鹵置換。
3.5.1羧羥基的鹵素置換反應:醯鹵的制備
羧酸可在一定條件下與亞硫醯鹵及鹵化磷等鹵化劑反應,生成混酸酐-醯鹵。
(1)鹵化亞碸作鹵化劑
鹵化亞碸是較為常用的羧酸鹵化劑,其優點在於鹵化後生成鹵化氫和二氧化硫,其本身沸點低、易除去,所以反應後易分離。
此反應對底物中的雙鍵、羰基或酯基等影響較小。可在過量的鹵化亞碸中進行,也可以苯或石油醚等作溶劑。
氯化亞碸是由羧酸合成醯氯最常用的氯化劑,它也可與酸酐反應生成醯鹵。
反應機理:
以上反應可被有機鹼(吡啶或DMAP等)和Lewis酸(ZnCl2等)催化。
(2)鹵化磷作鹵化劑
在鹵化磷中,鹵化劑的活性順序為五鹵化磷>三鹵化磷>三鹵氧磷。五氯化磷常用於活性較小的羧酸,尤其是具吸電子基的芳酸或芳香多元酸的醯氯化。
產物應與三氯氧磷有一定的沸點差,以利分離。
三鹵化磷可用於脂肪酸的醯鹵化。
三氯氧磷可與羧酸鹽反應生成醯氯。
反應機理,以三鹵化磷為例。
上述醯鹵化反應中,羧酸的活性順序為脂肪酸>芳香酸(供電子基取代的芳酸>未取代的芳酸>吸電子基取代的芳酸),這說明羧羥基對硫(磷)的親核進攻是控制步驟。
(3)草醯氯作氯化劑
草醯氯可在烴類溶劑中以溫和條件將羧酸轉化為醯氯,此法可避免氯化磷等其它氯化劑對底物中敏感基團的影響。
反應機理:
可見,上例中轉化羧酸為鈉鹽可以避免氯化氫的生成,從而減少對敏感基團的影響。
(4)其它鹵化劑
氰脲醯氯(三聚氯氰)可在三乙胺存在下,以溫和條件將羧酸轉化為醯氯。
與醇的鹵化類似,三苯基膦鹵化物和四甲基alpha-鹵代烯胺也可用於由羧酸制醯鹵的反應。
3.5.2羧酸的脫羧鹵素置換反應
羧酸的銀鹽與溴或碘反應,生成比底物少一個碳的鹵代烴,稱為Hunsdiecker反應。
對於2-18個碳的飽和脂肪酸而言,該反應一般可獲得較好結果,同時,該反應也可用於芳香酸的脫羧鹵化。
上述反應中若有水存在則影響收率,甚至導致會失敗。用汞鹽代替不穩定的無水銀鹽,在光照條件下,其收率可高於銀鹽法。實際實施中可用羧酸、過量氧化汞與鹵素直接反應,操作簡單。
與Hunsdiecker反應相似,羧酸與金屬鹵化物(LiCl)、四乙酸鉛在苯或乙醚等溶劑中反應,生成脫羧氯化產物,稱為Kochi改良法。
此反應過程中不發生重排,尤其適用於仲、叔氯代烴及beta-季碳氯代烴的合成。
以下過程可能為其反應機理。
將羧酸與碘、四乙酸鉛在四氯化碳中進行光照,可發生脫羧碘化反應。稱為Barton改良法。伯或仲脂肪酸的反應一般較好,苯甲酸的反應收率一般在60%左右。
3.6其它官能團的鹵素置換反應
3.6.1鹵化物的鹵素交換反應
伯鹵化物與無機鹵化物之間的鹵素交換反應稱為Finkelstein反應。
以上脂肪族鹵化物的反應應為SN2機理。
類似的反應也可發生在芳香族鹵化物上。
其反應機理可能為加成-消除。溶劑可以使用DMF、丙酮或二硫化碳等非質子極性溶劑。
Lewis酸可以通過幫助鹵素離去而活化鹵代烴,所以,加入Lewis酸往往可以促進鹵素交換反應。
氟化可用氟化鈉、氟化鉀、氟化銀和氟化剃等,其中氟化鉀活性較高、價廉,常用。
氟化銻可選擇性地與同一碳原子上的多個鹵素反應,而不與單個鹵素反應。此特性可用來合成三氟甲基化合物。
18-冠-6醚可顯著提高用氟化鉀進行氟交換的收率。
3.6.2磺酸酯的鹵素置換反應
將醇羥基轉化為活性較高的磺酸酯,可在溫和條件下鹵代。此法即可避免醇的鹵化的副反應,也比鹵素交換有效。常用的鹵化劑有鹵化鈉、鹵化鉀、鹵化鎂和鹵化鋰等。
以上飽和碳上的磺酸酯-鹵素置換反應應為SN2機理。以下在不飽和碳上的磺酸酯-鹵素置換反應應為加成消除-機理。
3.6.3芳香重氮鹽的鹵素置換反應
芳香族重氮化合物的鹵素置換反應往往可以將鹵素引入到直接鹵化難以引入的位置。反應是以鹵化亞銅為催化劑,相應的氫鹵酸為鹵化劑進行,稱為Sandmeyer反應。
以上反應被認為是自由基機理。
芳香重氮鹽的碘置換反應中可不加銅催化劑,只需將重氮鹽與碘素直接加熱即可。

⑽ 3C原則,3R原則指什麼 3C原則3R原則簡述

1、3C原則作為項目管理學科下具體措施項目中的技術要領,一個項目要獲得圓滿地成功,就必須實現三個 「C 」的原則,即首先,預定目標明確,將組織待完成項目的具體目標預定明確,其中還包括總體目標、項目分組的小組目標等;其次是對完成任務有明確的承諾,根據預定的目標,通過組織成員自行實現對任務完成的具體承諾, 由任務施行者自發產生的承諾使得其本身的可行性大幅度提高;最後是對成功的工作表現主要根據結果給予相應的獎懲,以組織目標與成員承諾為標准實現行為效果的評估。

3R原則,指的是減量化,再利用和再循環三種原則的簡稱。3R原則中各原則在循環經濟中的重要性並不是並列的。

2、3R原則(the rules of 3R)減量化(recing),再利用(reusing)和再循環(recycling)三種原則的簡稱。其中減量化是指通過適當的方法和手段盡可能減少廢棄物的產生和污染排放的過程,它是防止和減少污染最基礎的途徑;再利用是指盡可能多次以及盡可能多種方式地使用物品,以防止物品過早地成為垃圾;再循環是把廢棄物品返回工廠,作為原材料融入到新產品生產之中。3R原則中各原則在循環經濟中的重要性並不是並列的。按照1996年生效的德國《循環經濟與廢物管理法》,對待廢物問題的優先順序為避免產生(即減量化),反復利用(即再利用),和最終處置(即再循環)。

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