⑴ 己內醯胺到底是什麼為什麼只有它是第四類致癌物質
一級致癌物,一級致癌物有四種:黃麴黴素、亞硝胺、二惡英、尼古丁、苯並芘。註:有時亞硝酸鈉等亞硝酸鹽(-NO2、含「偶氮基(N=N)」的有機物等也可以認為是一級致癌物。一級致癌物的來源,黃麴黴素:來自爛花生、花生油、玉米、大米、棉籽中最為常見,亞硝胺:來自腐爛的糧食、蔬菜、魚肉、蛋奶,二惡英:來自焦油、瀝青(所以不要去剛鋪好的馬路)、塑料燃燒(危害巨大),尼古丁:來自煙草,苯並芘:燒烤 煎炸食物,亞硝酸鈉:來自工業鹽、剛腌的腌菜,偶氮基:例如假豬肉等世界衛生組織下屬的國際癌症研究所將致癌物質分為四大類:
一類:對人體有明確致癌性的物質或混合物,如黃麴毒素、砒霜、石棉、六價鉻、二惡英、甲醛、酒精飲料、煙草、檳榔等。
二類A:對人體致癌的可能性較高的物質或混合物,在動物實驗中發現充分的致癌性證據。對人體雖有理論上的致癌性,而實驗性的證據有限。如丙烯醯胺、無機鉛化合物、氯黴素等。
二類B:對人體致癌的可能性較低的物質或混合物,在動物實驗中發現的致癌性證據尚不充分,對人體的致癌性的證據有限。用以歸類相比二類A致癌可能性較低的物質。比如氯仿、DDT、敵敵畏、萘衛生球、鎳金屬、硝基苯、柴油燃料、汽油等。
三類:對人體致癌性尚未歸類的物質或混合物,對人體致癌性的證據不充分,對動物致癌性證據不充分或有限。或者有充分的實驗性證據和充分的理論機理表明其對動物有致癌性,但對人體沒有同樣的致癌性。如苯胺、蘇丹紅、咖啡因、二甲苯、糖精及其鹽、安定、氧化鐵、有機鉛化合物、靜電磁場、三聚氰胺、汞與其無機化合物等。
⑵ 己內醯胺的危害
己內醯胺;ε-己內醯胺;Caprolactam
資料 國標編號 ----
CAS號 105-60-2
分子式 C6H11NO;NH(CH2)5CO
分子量 113.18
白色晶體;蒸汽壓0.67kPa/122℃;閃點110℃;熔點68~70℃;沸點270℃;溶解性:溶於水,溶於乙醇、乙醚、氯仿等多數有機溶劑;密度:相對密度(水=1)1.05(70%水溶液);穩定性:穩定;危險標記;主要用途:用以製取己內醯胺樹脂、己內醯胺纖維和人造革等,也用作醫葯原料
2.對環境的影響
一、健康危害
侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。
健康危害:經常接觸本品可致神衰綜合征。此外,尚可引起鼻出血、鼻干、上呼吸道炎症及胃灼熱感等。本品能引起皮膚損害,接觸者出現皮膚乾燥、角質層增奪取、皮膚皸裂、脫屑等,可發生全身性皮炎,易經皮膚吸收。
二、毒理學資料及環境行為
毒性:低毒類。致痙攣性毒物和細胞原生質毒。主要用途於中樞神經,特別是腦干,可引起裨臟器的損害。
急性毒性:LD501155mg/kg(大鼠經口);70g(人經口致死量)
亞急性和慢性毒性:大鼠經口500mg/kg×6月體重、血相有變化,大腦有病理損害;人吸入61mg/m3以下,上呼吸道炎症和胃有灼熱感等;人吸入17.5mg/m3神衰癥候群和皮膚損害;人吸入10mg/m3以下×3~10年,有神衰癥候群發生。
危險特性:遇高熱、明火或與氧化劑接觸,有引起燃燒的危險。受高熱分解,產生有毒的氮氧化物。粉體與空氣可形成爆炸性混合物,當達到一定的濃度時,遇火星發生爆炸。
燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。
3.現場應急監測方法
4.實驗室監測方法
空氣中已內醯胺含量測定:如果本品在空氣中呈塵埃狀,則以過濾器收集,若呈氣化狀則用撞擊式取樣管收集,然後用氣液色譜法分析。
5.環境標准
中國(TJ36-79) 車間空氣中有害物質的最高容許濃度 10mg/m3
前蘇聯(1977) 居民區大氣中有害物最大允許濃度 0.06mg/m3(最大值,晝夜均值)
中國(待頒布) 飲用水源水中在害物質的最高容許濃度 3.0mg/L(以BOD計)
前蘇聯(1978)生活飲用水和娛樂用水水體中有害物質的最大允許濃度 1.0mg/L
嗅覺閾濃度 0.3mg/m3
6.應急處理處置方法
一、泄漏應急處理
隔離泄漏污染區,周圍設警告標志,切斷火源。應急處理人員戴自給式呼吸器,穿化學防護服。不要直接接觸泄漏物,用清潔的鏟子收集於乾燥凈潔有蓋的容器中,運至廢物處理場所。如大量泄漏,收集回收或無害處理後廢棄。
二、防護措施
呼吸系統防護:空氣中濃度超標時,戴面具式呼吸器。緊急事態搶救或逃生時,應該佩帶自給式呼吸器。
眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。
防護服:穿工作服。
手防護:戴橡皮膠手套。
其它:工作後,淋浴更衣。注意個人清潔衛生。
三、急救措施
皮膚接觸:脫去污染的衣著,用大量流動清水徹底沖洗。
眼睛接觸:立即翻開上下眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:脫離現場至空氣新鮮處。就醫。
食入:誤服者漱口,給飲牛奶或蛋清,就醫。
滅火方法:霧狀水、泡沫、二氧化碳、乾粉、砂土。
[編輯本段]己內醯胺生產工藝
1943年,德國法本公司通過環己酮-羥胺合成(現在簡稱為肟法),首先實現了己內醯胺工業生產。隨著合成纖維工業發展,對己內醯胺需要量增加,又有不少新生產方法問世。先後出現了甲苯法(又稱斯尼亞法);光亞硝化法(又稱PNC法);己內酯法(又稱 UCC法);環己烷硝化法和環己酮硝化法。新近正在開發的環己酮氨化氧化法,由於生產過程中無需採用羥胺進行環己酮肟化,且流程簡單,已引起人們的關注。
在已工業化的己內醯胺各生產方法中,肟法仍是80年代工業應用最廣的方法,其產量占己內醯胺產量中的絕大部分。甲苯法由於甲苯資源豐富,生產成本低,具有一定的發展前途。其他各種生產方法,鑒於種種原因,至今仍未能推廣。如以環己烷為原料的方法中,PNC法具有流程短、原料價廉等優點;但耗電多、設備腐蝕嚴重。
在己內醯胺的生產過程中,往往副產硫酸銨,但由於硫酸銨滯銷,因此,減少或消除副產硫酸銨,成為評價當今己內醯胺工業生產經濟性的一個重要因素。
肟法:各種肟法的主要生產步驟如下:
拉西羥胺合成法(由法本公司開發)是用二氧化硫還原亞硝酸銨生成羥胺二磺酸鹽(簡稱二鹽),二鹽水解生成硫酸羥胺。硫酸羥胺與環己酮在80~110℃下反應生成環己酮肟(簡稱肟)和硫酸,然後用25%氨水中和至pH約7,肟和硫酸銨溶液即分層析出。
HPO法(由荷蘭國家礦業公司開發)80年代發展很快。HPO法是在磷酸鹽緩沖溶液中,採用以木炭或氧化鋁為載體的鈀催化劑,使硝酸根離子加氫生成羥胺鹽,並在甲苯溶劑中與環己酮肟化。
HPO法使羥胺合成與肟化工藝結合起來,肟化無副產硫酸銨。在反應廢液中,加入硝酸後便可返回硝酸根離子加氫工序重新使用。
一氧化氮還原法(瑞士尹文達研究和專利公司和聯邦德國巴斯夫公司開發)是在稀硫酸中用鉑催化劑(見金屬催化劑)使一氧化氮加氫,此法副產硫酸銨少,但要求原料純度高,並要增設催化劑回收工序,目前應用較少。
貝克曼重排(簡稱轉位)肟在發煙硫酸中轉位,反應溫度80~110℃,收率97%~99%。產物再用13%氨水中和。
中和生成粗己內醯胺溶液(又稱粗油)和硫酸銨。為消除轉位副產硫酸銨,荷蘭國家礦業公司開發了硫酸循環法。它是將轉位產物中的硫酸中和生成為硫酸氫銨,然後用溶劑萃取出己內醯胺。硫酸氫銨再熱解為二氧化硫,二氧化硫轉化為發煙硫酸循環使用。無副產硫酸銨的轉位方法還有氣相轉位法、離子交換樹脂法、電滲析分離法等。
[編輯本段]己內醯胺精製
各種己內醯胺生產方法中,均需對己內醯胺進行精製。一般精製方法有:化學精製(高錳酸鉀氧化、催化加氫等)法、萃取法、重結晶法、離子交換樹脂法、真空蒸餾法等,為獲得高純度產品,工業上一般是組合幾種方法進行聯合精製。
甲苯法
甲苯在鈷鹽催化劑作用下氧化生成苯甲酸;反應溫度160~170℃,壓力0.8~1.0MPa,轉化率約30%,收率為理論值的92%。苯甲酸用活性炭載體上的鈀催化劑進行液相加氫生成六氫苯甲酸;反應溫度170℃,壓力1.0~1.7MPa,轉化率99%,收率幾乎達100%。在發煙硫酸中,六氫苯甲酸與亞硝醯硫酸反應生成己內醯胺,並用氨水中和;轉化率50%,選擇性90%。為減少或消除副產硫酸銨,開發了改良的副產硫酸銨減半法和無副產硫酸銨法。
⑶ 己內醯胺和聚醯胺纖維的區別與關系
區別:
1. 己內醯胺是單體,為白色粉末或結晶體,有油性手感;聚醯胺纖維是聚合體,是用主鏈上含有醯胺鍵的高分子聚合物紡制的合成纖維。
2.己內醯胺生成聚己內醯胺後用於生產合成纖維和塑料,用於製造齒輪、軸承、管材、醫療器械及電氣、絕緣材料等。也用於塗料、塑料劑及少量地用於合成賴氨酸等,還可用於製取己內醯胺樹脂、纖維和人造革等,也用作醫葯原料;聚醯胺纖維俗稱尼龍,可用來製作襪子、內衣、襯衣、運動衫、滑雪衫、雨衣等;短纖維還可與棉、毛和粘膠纖維混紡,使混紡織物具有良好的耐磨性和強度。還可以用作尼龍搭扣帶、地毯、裝飾布等;在工業上主要用於製造簾子布、傳送帶、漁網、纜繩、篷帆等。
聯系:
己內醯胺可通過聚合生成聚醯胺切片(通常叫尼龍-6切片,或錦綸-6切片),尼龍-6切片隨著質量和指標的不同,有不同的側重應用領域。
⑷ 液體己內醯胺充氮標准
工業用己內醯胺(GB/T 13254-2008)》修改採用俄羅斯聯邦國家標准ΓOCT 7850—1986《己內醯胺技術條件》(俄文版,含1991年、1992年、1996年修改通知單,以下簡稱ΓOCT標准)。本標准根據ΓOCT 7850—1986重新起草。在附錄A中列出了本標准章條編號與ΓOCT 7850—1986章條編號的對照一覽表。本標準的附錄A為資料性附錄。
中文名
中華人民共和國國家標准:工業用己內醯胺
外文名
Caprolactam for Instrial Use
作者
中華人民共和國國家質量監督檢驗檢疫總局 中國國家標准化管理委員會
出版日期
2008年12月1日
語種
簡體中文
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中華人民共和國國家標准——工業乙烷
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《工業用己內醯胺(GB/T 13254-2008)》修改採用俄羅斯聯邦國家標准ΓOCT 7850—1986《己內醯胺技術條件》(俄文版,含1991年、1992年、1996年修改通知單,以下簡稱ΓOCT標准)。本標准根據ΓOCT 7850—1986重新起草。在附錄A中列出了本標准章條編號與ΓOCT 7850—1986章條編號的對照一覽表。本標準的附錄A為資料性附錄。GB/T 13254-2017 代替GB/T13254—2008
工業用己內醯胺
Caprolactam for instrial use
2018-05-01實施
2017-11-01發布
前 言
本標准按照GB/T 1.1—2009 給出的規則進行起草。
本標准代替GB/T13254—2008工業用己內酷胺》。本標准與GB/T13254—2008相比主要變化如下;
—固體外觀由"白色、片狀固體,無可見機械雜質"修改為"白色、片狀或粉末狀或顆粒狀因體,無可見機械雜質"(見31.1.2008年版的3.1.1);
—50%水溶液色度的優等品、一等品、合格晶指標分別由≤3號、≤5號、≤8號修改為≤2號、≤4號、≤6 號(見3.2,2008年版的3.2);
—高錳酸鉀暖收值的優等品、一等品、合格品指標分別由≤5、≤8、≤18 修改為≤4、≤6和≤10
(見3.2.2008年板的3.2);
—揮發性鹼含量的一等品、合格品指標分別由≤0.8mmol/kg、≤1.5mmol/kg修改為≤0.0 mmol/kg和≤1.00 mmol/kg.優等晶指標不變(見3.2.2008年版的3.2)∶
—290 nm波長處吸光度的優等品、一等品、合格品指標分別由≤0.04、≤0.10、≤0.20 修改為≤0.040、≤0.06和≤0.100(見3.2.2008年版的3.2);
—酸度新增合格品指標為≤0.20 mmol/kg;鹼度的優等品和一等品指標分別由≤0.10 mmol/kg 和≤0.20 mmol/kg 修改為≤0.08 mmol/kg和≤0.15 mmol/kg,新增合格品指標為≤0.20 mmol/kg(見3.2,2008年販的3.2);
—環己酮時的質量分數優等品盎標由≤20 mg/kg精改為≤15 mg/kg(見3.2.2008年販的3.2);新增水分含量技術要求.優等品指標為≤0.10%.一等品,合格晶指標不控制,所用試驗方法采
用GB/T6283(見第2章、3.2和4.8)∶
—檢驗規則中出廠檢驗項目增加了"水分含量"項目(見5.1)1
—揮發性鹼含量的測定增加"檢驗結果按照GB/T8170修約至小數點後兩位數"(見4.5);
—290nm波長處吸光度的測定增加"檢驗結果按照GB/T8170修約至小數點後三位數"(見4.6);
—包裝條款增加了"固體已內醯胺的包裝及定量也可與用戶進行協商"等內容(見6.2);
—運輸條款中"液體工業用已內釀胺應使用充氦氣密閉【氧含量≤0.005%(摩爾分數】的"修改為"液體工業用己內醯酸應使用充高純氮氣密閉的".即影除"【氧含量≤0.005%<摩爾分數)】",增加"高純"表述(見6.3.2.2008 年版的6.3.2);
貯存條款中"液體己內醯胺應貯存在氮氣密封【氧含量≤0.005%(摩爾分數)】的"修改為"液體工業用己內醯胺應貯存在高純氮氣密封的",即除"【氧含量≤0.005%(摩爾分數)】",增加"高純"表述(見6.4.2.2008年版的6.4.2)。
本標准由中國石油和化學工業聯合會提出。
本標准由全國化學標准化技術委員會有機化工分會(SAC/
⑸ 己內醯胺,聚醯胺
中文名稱: 己內醯胺
英文名稱: epsilon-Caprolactam
中文別名: ;卡普隆;CPL;
CAS RN.: 105-60-2
分 子 式: C6H11NO
己內醯胺(CPL)是製造聚醯胺纖維和樹脂的主要原料。聚醯胺廣泛應用於紡織、電子和汽車及食品包裝薄膜等行業。世界上己內醯胺98%用於聚合、生產尼龍6;其次是工程塑料及薄膜。美國、俄羅斯、日本、荷蘭是己內醯胺主要生產國,佔世界總生產能力的三分之二。2001年世界己內醯胺生產能力為450萬噸/年,產量為416萬噸/年。在國內,己內醯胺的產能為18.45萬噸,2000產量為13萬噸,主要用於簾子布,民用絲、工程塑料三方面,所佔比例分別為70%、28%、2%。國內己內醯胺產量長期不能滿足需求,現在僅能滿足市場消費不足50%,2000年國內己內醯胺進口量約為24.5萬噸,2001年進口量達30萬噸。
聚醯胺共分為脂肪族、半芳香、芳香、聚亞醯胺、共聚醯胺五大類,用得最多的是脂肪族聚醯胺,特別是尼綸6(也叫錦綸6或PA6),占所有聚醯胺用量的60%左右(2004年地區性報告),尼綸66(也叫錦綸66或PA66)佔30%左右,其餘的尼龍46、尼綸1010/1212/10/12/610等等占總量的10%左右。
聚醯胺的分類是以大分子鏈重復結構中所含有的特殊基團來區分的,含醯胺基團—CONH—的是脂肪族聚醯胺;含醯亞胺基—CO—N—CO—的是聚亞醯胺;含芳香基或醯胺鍵連接芳香基的是芳香族;共聚醯胺則是由兩種或兩種以上聚醯胺共聚生成的聚醯胺產品。
聚醯胺的命名特點是以原料單分子(或大分子中重復單元)所含碳原子數目多少來定,如尼綸6的原料己內醯胺俯含6個碳原子,就叫尼綸6或PA6;尼龍66是由己二酸和己二胺兩種物質聚合而成,每種原料都含6個碳原子,所以就叫尼龍66;而芳香醯胺是因為原料含有苯環,一般會稱為聚對苯(聚間苯)二甲醯對二胺(間二胺);共聚醯則是將主成份的放前,次要成份放在後,如尼龍66/6。
下面我們重點談論各種脂肪族聚醯胺的用途,因為從通用性上來講,各種聚醯胺都有共同性,都適合做某一類或幾類產品,但從實際用量來考慮,則主要是指尼綸6和尼綸66。以下如未做特殊說明,則通指尼龍6切片。
聚醯胺切片從後續加工設備結構和加工的的特點來分,切片可分為以下四種;
1、紡絲
2、擠塑
3、注塑
4、澆注(特別注意:它不是切片,它是直接利用原料己內醯胺來成型)
實際上紡絲和拉膜也是擠壓出來的,可以算作是擠塑一類,但為了更清楚地理解和比較,下面將聚醯胺的用途分類更細化一點:1、紡絲(纖維絲和單絲);2、拉膜(雙向拉伸和多層復合);3、擠塑(板、管材等)、4、注塑、5、澆注。
參考資料:http://texnet.bokee.com/viewdiary.12903079.html