『壹』 化學用乙酸乙酯和工業用乙酸乙酯的區別
乙酸乙酯是無色透明液體,低毒性,有甜味,濃度較高時有刺激性氣味,易揮發,對空氣敏感,能吸水分,使其緩慢水解而呈酸性反應。能與氯仿、乙醇、丙酮和乙醚混溶,溶於水(10%ml/ml)。能溶解某些金屬鹽類(如氯化鋰、氯化鈷、氯化鋅、氯化鐵等)反應。相對密度0.902。熔點-83℃。沸點77℃。折光率1.3719。閃點7.2℃(開杯)。易燃。蒸氣能與空氣形成爆炸性混合物。
通常,工業用乙酸乙酯的基本要求:
『貳』 乙酸乙酯中含有什麼雜質時,可用簡單蒸餾的方法提純乙酸乙酯
乙酸乙酯中含有有色有機雜質時,可用簡單蒸餾的方法提純乙酸乙酯。
工業品乙酸乙酯中主要雜質為水、乙酸、醇等多種有機物,通常提純方法是先用無水硫酸鈣脫水後採用常壓蒸餾獲得純化的乙酸乙酯。
乙酸乙酯合成實驗中,為了提高酯的產量,一般是使反應物酸和醇中的一種過量,在實驗室里一般採用乙醇過量的辦法。
(2)山東工業乙酸乙酯價格多少擴展閱讀
實驗室制備
乙酸乙酯的製取:先加乙醇,再加濃硫酸(加入碎瓷片以防暴沸),最後加乙酸, 然後加熱(可以控制實驗)。
酯化反應是一個可逆反應,為了提高酯的產量,必須盡量使反應向有利於生成酯的方向進行,一般是使反應物酸和醇中的一種過量。在工業生產中,究竟使哪種過量為好,一般視原料是否易得、價格是否便宜以及是否容易回收等具體情況而定。
乙醇的質量分數要高,如能用無水乙醇代替質量分數為95%的乙醇效果會更好。催化作用使用的濃硫酸量很少,一般只要使硫酸的質量達到乙醇質量的3%就可完成催化作用,但為了能除去反應中生成的水,應使濃硫酸的用量再稍多一些。
『叄』 工業上用乙烯乙酸乙酯
乙烯在一定條件下發生加聚反應生成聚乙烯,聚乙烯結構簡式為 ; 乙烯和水發生加成反應生成乙醇,則A結構簡式為CH 3 CH 2 OH,乙醇被氧化生成乙醛,乙醛被氧化生成B,B為CH 3 COOH,乙醇和乙酸發生酯化反應生成CH 3 COOCH 2 CH 3 , (1)通過以上分析知,A的結構簡式 CH 3 CH 2 OH,B為CH 3 COOH,B中所含的官能團結構簡式 為-COOH ,故答案為:CH 3 CH 2 OH;-COOH; (2)在濃硫酸作催化劑條件下,乙醇和乙酸發生酯化反應生成乙酸乙酯,所以A+B→乙酸乙酯的化學方程式是CH 3 COOH+CH 3 CH 2 OH CH 3 COOC 2 H 5 +H 2 O, 故答案為:CH 3 COOH+CH 3 CH 2 OH CH 3 COOC 2 H 5 +H 2 O.
『肆』 PET廢料買賣
廢舊塑料品種多樣,形態各異,在實踐中已創造出許多再生利用的方法,下面簡介一些實例供參考。
1, 薄膜的加收
薄膜是塑料製品中的一大烊,種類繁多,使用壽命一般較短,是回收再生利用的主要品種之一,下按用途,形態簡介實例。
(1) 農用薄膜,農用薄膜主要有地膜和棚膜,地膜主要為PE膜,棚模有PE,PE/EVA,PVC膜,在回收再生利用時,應將PE和PVC膜區分開來,農用薄膜一般較臟,且常夾帶有泥土,沙石,草根,鐵釘,鐵絲等,要除去鐵質雜質並清洗,回收利用的方法主要是造粒,如果,具人工分揀,清洗條件時,經清洗,乾燥後的廢膜即可直接用熱擠壓方法生產塑料製品,如盆,桶,塑料法蘭等。
廢農膜再生粒料用途如下
1、 PE再生粒料,PE再生粒料可用來仍生產農膜,也可用來製造化肥包裝袋,垃圾袋,農用再生水管,柵欄,樹木支撐,盆,桶,垃圾箱,土工材料等。
2、 PVC再生粒料,PVC再生粒料可用來生產重包裝袋,農用水管,鞋底,等包裝薄膜,包裝薄膜的材料包括玻璃紙(賽珞玢),PE,PVC,PP,EVA,PVDC,PA,PET以及各種復合薄膜。單層的一種材料的包裝膜,在經分揀,清洗後,可如農用薄膜一樣直接製成塑料製品或造粒後製成各種製品。復合薄膜包括不同塑料的復合薄膜和塑料與紙,鋁箔,等其他材料製成的薄膜,回收後的再生處理要復雜一些如:多層塑料復合薄膜,多層塑料復合薄膜有PE/PP,PE/EVA/PE,PE/粘合劑/PA/粘合劑/PE,PP/PVDC等,在再生利用前,首先要將不同的材料分離。分離可用溶劑分離法。
紙塑復合薄膜,紙塑復合薄膜在再生利用前需先將紙塑分離,這也是紙塑復合分離的方法,分離設備為一帶有電加熱的一鍍鉻空心料筒,料筒內裝有一個帶葉片的空心圓筒,料筒和空心圓筒以相反方向轉動,破碎後的紙塑混合物加入料筒,在料筒中經加熱的混合物上的塑料熔融後以料筒下部出料,空心圓筒中的空氣將廢氣帶走。
鋁塑復合薄膜,鋁塑復合薄膜有BOPP/鋁,PE/鋁等,用於各種食品包裝,使用後的鋁塑復合軟包裝袋實際是一種混合廢料,回收利用較為困難。處理的方法國外主要為焚燒回收熱量。中國有焚燒取鋁和粉碎加入填料制低檔粗製品的方法,效果不太理想。這里介紹利用鋁的導電性,製造抗靜電功能材料的例子,其工藝過程如下:鋁塑復合廢料—清洗—粉碎—過篩—團粒— 鋁粉-助劑—擠出—半成品—擠出—成品。將鋁塑復合廢料經清洗,粉碎過10日篩篩選,再進行團粒,該過程可採用北京塑料機械廠的團粒機。團粒工藝條件為噴水:95度水0。8升,加料時間:3min ;抽氣時間5min 粉碎時間10min,每次處理15千克。經團粒的物料再用擠出機擠出,成半成品,將此半成品再添加入20%鋁 粉,阻燃劑,相容劑及其他助劑,再經擠出選粒即可得製品,用作導電性材料。
3. PET薄膜,在塑料行業,PET主要用作薄膜和瓶,而薄膜可用作包裝,裝飾,錄音帶基或電容器絕緣,PET片也用作照相片基,PET也大量用於纖維,薄膜和纖維用PET的物性粘度較瓶用PET紙。因此回收利用也稍有差異。
PET薄膜和纖維生產工廠產生的下腳料可用來等待聚酯/環氧樹脂粉末塗料,一般這些下腳料的相對分子質量約為2萬,熔點260度以上,為組成單一的線型PET。將這樣的下腳料在250至260度下用多元醇醇解,可得相對分子質量約2000至5000的低熔點齊聚聚酯。齊聚聚酯在200至220度加入二元酸酐和酯化劑縮聚,得酸值約3。05 mgKOH/g,軟化點約為85至105度,玻璃化溫度小於等於50度,的產物,此產物用來制聚酯/環氧樹脂粉末塗料。
聚酯/環氧樹脂粉末塗料用聚酯配方
原料 用量 原料 用量
PET下腳料 723.6g 二元酸酐 0.98mol
二元醇 1.71mol 催化劑 0.1%
PET工業廢料也可用作粘合劑。日本大阪市立工業研究所和富士照相軟片公司用PET工業廢料與甘油反應製成粘合劑,用於金屬粘接。PET工業廢料用已二酸或縮乙二醇改性,也可製得熱熔膠,用於柔性材料,如布,皮革,紙,塑料,鋁 等的粘接。 聚酯/環氧樹脂粉末塗料的性能
指標名稱 技術標准 指標名稱 技術標准
外觀 平整,光滑,允許有輕微桔皮 光澤/% >85
細度/目 >180 柔韌性/mn 1
固化時間/(min/oc) 20/180 硬度 >2H
水平流動/[mm(oc.min)] >25/180—5 耐潮(40 oc+-2 oc,RH95%+_3%)/d 21
耐酸浸25%H2SO4室溫 90天塗膜完好
抗沖擊強度/kN/cm 50 耐鹼浸25%NaOH4室溫 90天塗膜完好
附著力(級) 1—2 耐鹽水浸10NaCL室溫 90天塗膜完好
廢舊PET薄膜,片或纖維加上丙二醇,苯乙烯,丙三醇,鄰苯二甲酸酐,順丁烯二酸酐,對苯二酚及催化劑反應可製得不飽和聚酯,用來製造人造人理石。廢舊PET薄膜的回收方法還可參考PET瓶的回收方法。
聚酯熱熔膠的粘接性能
材料 粘接強度 材料 粘接強度
剪切強度/MPa 撕裂強度(N/25mm) 剪切強度/MPa 撕裂強度/(N/25mm)
棉布(平織) 3.07① 2.10①
滌綸 2.93① 112.0 PET膜 3.05① 撕斷
皮革(打毛) 2.27② 100 鋁箔 12.90④ 126
膠布(雨衣用) 2.83① ---- 8.83①
帆布(帳逢用) 7.60 73.0 鋁箔 20.13 133
牛皮紙 1.93③ 12.2 馬口鐵 11.85 70.3
① 材料斷裂值,粘接部位未開裂②皮層脫落③紙層撕開④以板作試樣的測試值
2. 瓶類的回收
瓶類有清涼飲料瓶,礦泉水瓶,液體食品瓶,化妝品瓶,等,所使用的材料有聚乙烯(PE),聚氯乙烯(PVC),聚對苯二甲酸乙二酯(聚酯)(PET)等。通常礦泉水瓶用PVC或PET製造,碳酸飲料瓶用PET製造,清涼飲料瓶,液體食品瓶用PVC,PE製造,洗滌劑瓶,化妝品瓶,牛奶瓶,乳酸菌飲料大多用PE製造。
回收的各種瓶類一般先經人工分揀,然後再按不同的材料進行回收,目前,已有不少技術和設備用於各種瓶類的回收再生
(1) PET瓶的回收,PET瓶大量用於可口可樂,百事可樂,雪碧等碳酸飲料,目前大部分是由PET瓶和HDPE瓶底組成,瓶蓋材料HDPE,商標為雙向拉伸聚丙烯(BOPP)薄膜,採用EVA型粘接劑粘附於瓶身,聚酯瓶回收後再利用的途徑有再生造粒。醇解和其他等方法。不管採用何種方法,首先要將聚酯瓶與其他瓶分離,也需將聚酯瓶身與瓶底分離。
① 分離:混合的加收瓶經傳送帶進入粉碎機粉碎,再經密度分離。
② 再生造粒:再生造粒可用擠出機。經分離的PET碎料經擠出機擠出造粒製成粒料,為避免擠出時吸水使物性粘度下降,在擠出前應進行乾燥。PET粒料的用途如下:
a,重新製造PET瓶,再生粒料不能用於與食品直接接觸場合,但可用於三層PET瓶的中間層,再製成碳酸飲料瓶。
b.紡絲製造纖維,再生PET料料可用來紡絲製成纖維,用作枕芯,褥子,睡袋,氈等。
c.玻纖增強材料,經玻纖增強的再生PET具有較好的耐熱性和力學強度,可用來製作汽車零部件,如耐熱汽車車輪罩,其熱畸變溫度可達240度。變曲彈性模量9500MPa,彎曲強度214 MPa,沖擊強度15kf/m2.
d.共混改性,再生PET料料可與其他聚合物共混,製得各種改性料,如與PE共混,可得到沖擊性能改善的PET共混料,PE:PET為(10~50):(90~50):如再加入少量聚丙烯,共混物的尺寸穩定性可獲明顯改進。由於PE和PET的極性相差較大,所以,在共混時需進行相容處理,一般通過聚烯烴的接枝改性來改進相容性。
③醇解,PET廢料在鹼性催化劑存在下進行醇解,再加入二元酸酐等縮聚,得酸值大於12的產物,經稀釋,過濾,加入適量催化劑,可製得醇酸樹脂漆。配方見下表。反應溫度80~85度,反應4~5h
PET廢料醇解制塗料配方
物料 加入量/% 物料 加入量/%
PET物料 25 N-羥甲基丙烯醯胺 2
二縮三乙二醇 23 非離子型乳化劑 0.9
鄰苯二甲酸二丁酯 18 陰離子型乳化劑 1.1
乙酸乙烯 24 過硫酸鹽引發劑 1.4~1.6
a-甲基苯乙烯 7 水 130
甲基丙烯酸 1
另一個例子是在220~250oc下,將PET廢料與多元醇反應,經溶劑化製得三維網狀結構的絕緣漆,質量符合GB6109的要求③ 其他,PET瓶還可用來制增塑劑:對苯二甲酸2-乙基己酯(DOTP),其增塑效果類似鄰苯二甲酸二辛酯(DOP),在電性能,低溫柔性方面稍優於DOP。廢PET瓶也可用與廢PET薄膜類似的方法製造成粘接劑和不飽和聚酯
(2) PVC瓶的加收,PVC的回收工序如下。
PVC瓶 清洗 分選 粉碎 細粉碎 再生品
先將PVC瓶用蒸汽和鹼液清洗並除去商標,再用機械和人工進行分先,經分選後的PVC瓶進行二次粉碎,最後得細度500~1200μm的粉狀再生品,純度可達99.98%
(3) PE瓶的加收,用作瓶料的PE以HDPE為主,有奶製品瓶,食品瓶,化妝品瓶等,經分選,清洗後的HDPE回收瓶可經粉碎選料,用途如下:
① 用上著色可樂瓶底座
② 用於管材共擠出中間芯層
③ 填充滑石粉或玻纖製造花茶杯 或注塑製品。
④ 與本纖維復合,用作人工木材,因為木纖維與HDPE相容性較差,所以,需加入適當偶聯劑或用活化木纖維。
⑤ 製造人工碎石,將HDPE瓶粉碎成細片或粒狀,然後,在表面粘上紗,金屬等製成的碎石狀,然後再與混凝土或瀝青混合用於土木建築材料。
3.聚苯乙烯泡沫塑料的回收
聚苯乙烯泡沫塑料有用可發生聚苯乙烯珠粒模塑成型。用於家用電器等包裝或冷凍食品包裝的泡沫塑料;也有少數方便麵碗採用可發性聚苯乙烯珠粒注塑而成。這些塑料製品體積龐大,學雜費量大,其回收利用在中國受到特別重視。
聚苯乙烯泡沫塑料回收利用主要途徑有:減容後造粒,粉碎後用作各種填充材料,裂解制油或回收苯乙烯和其他。
(1) 減容後造粒,聚苯乙烯泡沫塑料可熔融擠出造粒製成再生粒料,但因此體積龐大,大便運輸,通常在回收時先需減容。方法有機械法,溶劑法和加熱法。
(2) 粉碎後用作填料,聚苯乙烯泡沫塑料製品經粉碎後可用作填料,製成各種製品。如①重新模塑成泡沫塑料製品
② 混凝土復合板製品
③ 石膏夾芯磚
④ 用作瀝青增強劑
⑤ 用作土壤改性劑
(3) 裂解制油或回收苯乙烯,廢聚苯乙烯發泡塑料裂解制油方法的裝置如下
廢聚苯乙烯泡沫塑料 預處理 熱處理減容 催化裂解 精餾 苯乙烯
(4) 其他,廢聚苯乙烯泡沫塑料可用於製造塗料和粘接劑等
① 塗料,可發性聚苯乙烯泡沫塑料粉碎後加入適當的溶劑可製成漆,工藝流程如下
填料,著色劑
PS,乙酸乙酯 反 研 過 研 過 產
乙醇,二丁酯,環 應 磨 濾 反應釜 磨 濾 品
氧樹脂,丁腈膠 釜
② 粘接劑,酯類和苯類的混合溶劑,加入廢聚苯乙烯泡沫塑料,防沉澱劑,增塑劑,酚醛樹脂及其他助劑,可製成用於水泥,鋼鐵,木器的塗料。
③ 溴化制溴化聚苯乙烯阻燃劑,採用二氯化鋁作催化劑,使廢聚苯乙烯與溴發生親電取代反應製得溴化聚苯乙烯,含溴量可達60%至70%,用於PET,ABS,和尼龍等熱塑性塑料的阻燃劑。溴化聚苯乙烯價廉,阻燃效果和熱穩定性好,用量5份(質量)即可有明顯的阻燃效果。與三氧化二銻並用,有較好的阻燃協同效應。
4. 塑料鞋類的加收
塑料鞋類包括發泡,不發泡涼拖鞋,以及各種塑料鞋底,材料主要有PVC,PE,PE/EVA等。在進行加收再生利用前,首先要進行分選,一般以人工分揀為主,經分揀後的各種廢舊鞋類再據材料種類進行再生,加以利用。
(1) PVC塑料鞋類的加收,PVC塑料鞋類的加收主要採用重新造粒的方法,將經分揀洗凈的廢舊PVC鞋料在雙輥煉塑機上混煉,此時,據廢料的具體來源,質量,加入各種精添加劑,經充分混煉後出片,切粒,經過濾擠出,製得再生粒料。
輔助添加劑的加入決定於廢舊PVC鞋料的情況,如果是工廠的邊角料,則無需加入添加劑,只要以一定比例與新料混合加入即可,連角料與新料的比例可達1比1 甚至更高,對於發泡PVC廢料,混煉溫度需適當提高,混煉時間也需延長,以驅除氣泡。
對於質量較差的廢舊PVC鞋料,則要補加各種添加劑,且要將各種雜質除去,方法是通過擠出過濾。確定增塑劑的添加量的公式為:
b C1K1 C2K2 b
X=A (A1 +A2 +…)×(1+ )
100+b 100+ C1K1 100+ C2K2 100
A=A1+A2 + …
式中:X—— 再生配料中,需添加增塑劑的質量,kg
A——再生配料中,廢舊塑料總質量,kg
A1 A2…——再生加工的某種廢舊塑料的質量kg
b——再生生料中,要求增塑劑的質量比,%
C1 C2…——再生加工的某種廢舊塑料的原配方中增塑劑的質量比,%
K1 K2…——再生加工的某種廢舊塑料的增塑劑的保留系數,通常根據經驗來確定。
其他添加劑,如穩定劑,潤滑劑等原則上也可利用上述公式的和經驗來確定。
廢舊PVC農膜,工膜常用來製鞋用PVC再生料,一般PVC薄膜中增塑劑的含量在42份左右,現介紹幾個配料實便(利用工廠PVC泡沫塑料邊角料的配比)。
配方①
工廠PVC泡沫鞋料邊角料 10 kg 廢舊PVC薄膜 25 kg
新料粉料 10 kg
新料粉料的配方如下:。
PVC(XO-4) 100(質量份) 二鹼式性硫酸鉛 5.0
DOP 35 二鹼式性亞磷酸鉛 2.0
DBP 60 中絡黃漿 1.0
混合酯 25 氧化鐵紅漿 2.2
硬脂酸鋇 3.5 炭黑漿 0.14
配方②
工廠PVC泡沫塑料的邊角料 30 kg 新料粉料理 10 kg
廢舊PVC薄膜 5 kg
新料粉料配方如下。
PVC(XO-4) 100(質量份) DOP 25
三鹼式硫酸鉛(粉料) 0.5 DBP 30
硬脂酸鋇 0.7
(2) PE,PE/EVA鞋料的回收,PE,PE/EVA鞋料通常是發泡製品。工廠邊角料主要是粉碎後造粒。添加於新料中,社會上收集的廢料主要可用於農具,柵欄等。
5. 聚氨酯的回收
聚氨酯種類繁雜,其製品有軟,硬泡沫塑料,熱塑性彈性和工業製品等,廣泛用於汽車,家電,化工,日用等領域。回收利用可按共種類分別進行。
(1) 聚氨酯軟質泡沫塑料的回收,聚氨酯軟質泡沫塑料可採用機械回收的方法。有①用粘合劑包覆,壓塑再利用②低溫回收作填料
(2) 反應注射成型聚氨酯的回收①用作玻纖增強RIM-PUR的填料。②與聚丙烯共混。廢舊RIM-PUR粉碎料與PP共混凝土,可製得柔韌性的PP彈性體。方法有1,活化處理2,添加相容劑3,添加無機填料。③直接壓塑回收RIM-PUR回收料經粉碎磨細後的粉料可直接壓塑製得各種製品,而不需添加粘接劑。④部分熱降解回收,將RIM-PUR廢料在捏和機中加熱至度捏造和,使材料中PU分子鏈部分斷裂降解,材料由硬質變為軟質塑性狀態,此時再加入異氰酸酯使材料中降解的PU分子鏈交聯,製得硬質材料,用於汽車工具箱等要求強度,硬度高等。
6. 酚醛塑料的回收
廢舊酚醛塑料的主要用用填料添加於酚醛塑料中,添加有廢舊酚醛塑料的材料整體性能有所下降,尤其是無缺口沖擊強度,即使添加量僅5%,無缺口沖擊強度甚至可降低35%,添加的廢舊酚醛塑料的顆粒在大對性能有影響,通常小顆料廢舊酚醛塑料能提高材料性。添加廢舊醛塑料的材料缺口沖擊強度有所提高,彎曲性能,介電強度,吸水性和熱畸變溫度基本維持不變. 廢舊酚醛塑料回收料對酚醛塑料性能的影響材料組成 彎曲強度/MPa 拉伸強度/MPa 缺口沖擊強度/(J/M2) 無缺口沖擊強度/(J/M2) 熱變形溫度度/oC
酚醛樹脂 85.5 46.7 752 3154 115
酚醛樹脂+5%大料徑回收料 74.0 23.1 904 1955 110
酚醛樹指+5%中粒徑回收料 81.2 40.6 1135 2039 107
酚醛樹指+5%小粒徑回收料 79.1 37 967 2376 109
酚醛樹脂+10%中粒徑回收料 80.5 —— 736 2039 107
酚醛樹脂+15%中粒徑回收料 78.8 —— 820 2018 111
酚醛樹脂+20%中粒徑回收料 77.0 —— 749 1998 109
降解塑料的定義,分類與用途
一、定義
降解塑料是指一類其製品的各項性能可滿足使用要求,在保存期內性能不變,而使用後在自然環境條件下能降解成對環境無害的物質的塑料,因此,它也被稱為可環境降解塑料。
聚合物的降解是指因化學和物理因素引起的聚合的大分子錠斷裂的過程。聚合物曝露於氧,水,熱光,射線,化學品,污染物質,機械力。昆蟲等動物以及微生物等環境條件下的大分子鏈斷裂的降解過程被稱為環境降解。降解使聚合物分子量下降,聚合物材料物性降低,直到聚合物材料喪失可使用性,這種現象也被稱為聚合物材料的老化降解。
天然聚合物和合成聚合物兩者暴露於環境條件下都會降解,但是,在相同的環境條件下,各種聚合物,尤其是合成聚合物的降解敏感性大不相同,因而,各種聚合物的可解性也各不相同,例如,聚丙烯在光氧環境條件下易於降解,而聚苯乙烯在同樣的環境條件下難於降解,聚乙烯醇在某些微生物存在的環境條件下較易於降解,而聚乙烯,聚丙烯,聚苯乙烯在同樣環境條件下難於降解。
環境降解塑料的降解過程主要涉及生物降解,光降解和化學降解,而且,這三種主要降解過程相互間具有增效,協同和連貫作用。例如,光降解與氧化物降解常同時進行並互相促進;生物降解更易發生在光降解過程之後。
聚合物的老化降解和聚合物的穩定性有直接關系。聚合物的老化降解縮短塑料的使用壽命。為此,自塑料問世以來,科學家就致力於對這類材料的防老化,即穩定化的研究,以製得高穩定性的聚合物材料,而目前各國的科學家也正利用聚合物的老化降解行為競相開發環境降解塑料。
二、分類
環境降解塑料是一類新型的塑料品種
國外開發可環境降解的塑料始於70年代,當時主要開發光降解塑料,目的在於解決塑料廢棄物,尤其是一次性塑料包裝製品帶來的環境污染問題,至80年代,開發研究轉向以生物降解塑料為主,而且,也出現了不用石油而用可再生資源,如植物澱粉和纖維素,動物甲殼質等為原料生產的生物降 解塑料。另外,也開發了用微生物發酵生產的生物降解塑料。
一類早已臨床應用的能為生體降解的醫用塑料,如聚乳酸也引起了人們的注意,希望能用它來解決塑料的環境污染問題,但是,對於這類塑料是否歸類為環境降解塑料尚有不同見解,日本降解塑料研究會的意見認為不能歸入環境降解塑料。但從降解塑料是一類新型塑料的角度考慮,應也可包括生體降解塑料,並不妨將將降解塑料從用途分類,分為環境(自然)降解塑料和生體(環境)降解塑料。後者已在醫學上用於手術縫合線,人造骨骼等。
中國降解塑料的開發研究基本與世界同步。但是,中國降解塑料的研究開發始於農用地膜。中國是一個農業大國,地膜的消費量佔世界第一位,為解決累積在農田的殘留地膜對植物根系發育造成的危害而影響作物產量,以及殘膜對農機機耕操作的妨礙問題,70年代即開始了光降解塑料地膜的研製,1990年前後,出現了澱粉填充於通用塑料的生物降解塑料,同時,在光降解塑料的基礎上,開發同時填充澱粉的兼具光降解和生物降解功能的地膜。目前各類降解地膜正在發展中,尚處於應用示範推廣階段。近年,隨著中國人民生活水平的提高,一次性塑料包裝製品帶來的環境污染問題日趨嚴重,為此,也正在積極開發用於包裝,主要是一次性包裝的降解塑料製品,如垃圾袋,購物袋,餐盒等。
三、用途
降解塑料的用途主要有兩個領域:一是原來使用普通塑料的領域。在這些領域,使用或消費後的塑料製品難於收集回對環境造成危害,如農用地膜和一次性塑料包裝,二是以塑料代替其他材料的領域。在這些領域使用降解塑料可帶來方便,如高爾夫球場用球釘,熱帶雨林造林用苗木固定材料。具體應用領域如下:
1. 農林漁業,地膜,保水材料,育苗缽,苗床,繩網,農葯和農肥緩釋材料。
2. 包裝業,購物袋,垃圾袋,堆肥袋,一次性餐盒,方便麵碗,緩沖包裝材料
3. 日用雜貨,一次性餐具(刀,叉,筷子)玩具,一次性手套,一次性餐布。
4. 體育用品,高爾夫球場球釘和球座
5. 衛生用品,婦女衛生用品,嬰兒尿布,醫用褥墊,一次性胡刀。
6. 醫葯用材,綳帶,夾子,棉簽用小棒,手套,葯物緩釋材料,以及手術縫合線和骨折固定材料。
『伍』 乙酸乙酯的制備方法
工業乙酸乙酯的制備方法
目前世界上工業乙酸乙酯主要制備方法有乙酸酯化法、乙醛縮合法、乙烯加成法和乙醇脫氫法等。傳統的乙酸酯化法工藝在國外被逐步淘汰,而大規模生產裝置主要是乙醛縮合法和乙醇脫氫法,在乙醛原料較豐富的地區萬噸級以上的乙醛縮合法裝置得到了廣泛的應用。乙醇脫氫法是近年開發的新工藝,在乙醇豐富且低成本的地區得到了推廣。最新的乙酸乙酯生產方法是乙烯加成法,1998年在印度尼西亞邁拉庫地區採用日本昭和電工專利技術建成了50 kt/a生產裝置。
(1) 乙酸酯化法
乙酸酯化法是傳統的乙酸乙酯生產方法,在催化劑存在下,由乙酸和乙醇發生酯化反應而得。
CH3CH2OH+CH3COOH=CH3COOCH2CH3+H2O
乙醇 乙酸 乙酸乙酯 水
反應除去生成水,可得到高收率。該法生產乙酸乙酯的主要缺點是成本高、設備腐蝕性強,在國際上是屬於被淘汰的工藝路線。
(2) 乙醛縮合法
在催化劑乙醇鋁的存在下,兩個分子的乙醛自動氧化和縮合,重排形成一分子的乙酸乙酯。
2CH3CHO→CH3COOCH2CH3
乙醛 乙酸乙酯
該方法20世紀70年代在歐美、日本等地已形成了大規模的生產裝置,在生產成本和環境保護等方面都有著明顯的優勢。
(3)乙醇脫氫法
採用銅基催化劑使乙醇脫氫生成粗乙酸乙酯,經高低壓蒸餾除去共沸物,得到純度為99.8%以上乙酸乙酯。
2C2H5OH→CH3COOCH2CH3+H2
乙醇 乙酸乙酯 氫
(4) 乙烯加成法
在以附載在二氧化硅等載體上的雜多酸金屬鹽或雜多酸為催化劑的存在下,乙烯氣相水合後與氣化乙酸直接酯化生成乙酸乙酯。
CH2CH2+CH3COOH=CH3COOCH2CH3
乙烯 乙酸 乙酸乙酯
該反應乙酸的單程轉化率為66%,以乙烯計乙酸乙酯的選擇性為94%。Rhone-Poulenc 、昭和電工和BP等跨國公司都開發了該生產工藝。
由於上海石化股份有限公司具有豐富的乙烯、乙酸和乙醛,故本文對乙酸酯化法、乙醛縮合法和乙烯加成法生產乙酸乙酯的技術經濟指標予以對比分析。
技術經濟指標對比
對於同為80 kt/a級的工業乙酸乙酯生產裝置,分析其各項經濟技術指標,對比如表2。
表2 乙酸乙酯各工藝路線技術經濟指標對照
工 藝 路 線
乙醛縮合法
乙烯加成法
酯化法
原料單耗
/t·t-1
乙烯
-
0.355
-
乙醛
1.02
-
-
乙酸
-
0.718
0.692
乙醇
-
-
0.533
其他
0.005
0.01
0.005
公用工程單耗
電/KW·h·t-1
26.014
176.367
15.432
冷卻水/ t·t-1
150.198
166.887
66.755
純水t·t-1
0
0
8.344
蒸汽(1.4 MPa)/ t·t-1
0.4
4
4.2
蒸汽(0.4 MPa)/ t·t-1
1.1
0
0
冷凍/MJ·t-1
1161.0
0
0
綜合能耗
/ MJ·t-1
6 892
15 616
14 652
由表2可看出,在三種方法中,乙醛法生產乙酸乙酯的蒸汽消耗明顯低於另兩種方法,綜合總能源消耗乙醛法要遠低於乙烯法和乙酯法。
由於乙醛法生產乙酸乙酯在國外,特別是日本,已處於成熟階段,而我國在20世紀90年代中間試驗的基礎上剛實現萬噸級工業化,所以技術指標和國外先進水平還有差距。
4 投資和成本對比
4.1 投資對比
對於同為國際上80 kt/a的工業乙酸乙酯生產裝置,在同樣投資環境下,分析其工程投資情況,對比如表3。
表3 不同工藝制備乙酸乙酯總投資對比 萬美元
工藝路線
乙醛縮合法
乙烯加成法
酯化法
總投資
2 830
5 250
3 780
生產設施
1 420
3 000
1 910
輔助設施
850
1 200
1 110
其他工程
570
1 050
760
在同規模的乙酸乙酯三種生產方法中,乙醛法的投資最低,而乙烯法的投資相對最高。乙醛法的總投資額為酯化法的75%,僅為乙烯法的54%。
4.2 成本對比
不同工藝制備乙酸乙酯單位成本對比計算見表4。
表4 不同工藝制備乙酸乙酯單位成本對比
項目
單價
/元·t-1
乙醛縮合法
乙烯加成法
酯化法
單耗/t·t-1
單位成本
/元·t-1
單耗/t·t-1
單位成本
/元·t-1
單耗/t·t-1
單位成本
/元·t-1
原料
4 295.45
4 631.99
5 392.42
乙烯
4 212
0
0
0.353
1 486.84
0
0
乙醛
4 110
1.02
4 191.86
0
0
0
0
乙酸
4 159
0
0
0.717 7
2 985.15
0.692
2 878.26
乙醇
4 717
0.005
23.59
0
0
0.533
2 514.16
其他
80.00
160.00
0
公用工程
253.69
572.58
459.26
蒸汽
100
1.5
150.00
4.0
400.00
4.2
420.00
電
0.60
26.01
15.61
176.37
105.82
15.43
9.26
冷凍鹽水
1.00
28
28.00
0
0
0
0
冷卻水
0.40
150.2
60.08
166.89
66.76
75
30.00
可變成本合計
4 549.13
5 204.57
5 851.68
直接成本合計
132.80
265.60
174.30
分配成本合計
116.20
224.10
149.40
註:①單價不含稅;
②公用工程價格參考上海地區平均價格計入;
③原料中乙醇、乙酸和乙醛價格用1999-2001年9月國內市場平均價;
④原料中的乙烯價格用1999-2001年9月平均進口到岸價加手續費計入;
⑤電一欄中:單價的單位為「kW·h·t-1」,單位成本的單位為「元·(kW·h)-1」。
由上表看出,無論是原料成本、公用工程成本和總成本乙醛法生產乙酸乙酯都最低,而酯化法最高;乙烯法總投資最大,且其他費用也偏高,其折舊和固定成本最高。三種方法對比,乙醛法的單位成本為酯化法的78%,為乙烯法的82%。
5 經濟效益估算
由於三種生產乙酸乙酯方法的生產成本、生產裝置投資有明顯不同,所以其生產裝置投資的經濟效益也有明顯差異,在當前國內原料價格體系下,乙醛法生產無疑具有明顯優勢,見表5。
表5 不同工藝制備乙酸乙酯經濟效益對比 元/t
項目
乙醛縮合法
乙烯加成法
酯化法
備注
單位生產成本
5 047.13
6 167.37
6 499.08
單位銷售費用
25.24
61.67
64.99
單位總成本
5 072.37
6 229.04
6 564.07
不含稅
其中單位折舊
249.00
473.10
323.70
單位銷售價格
5 669.23
5 669.23
5 669.23
不含稅
單位銷售利潤
596.86
-559.81
-894.84
單位所得稅
196.96
稅率33%
單位稅後利潤
399.90
年總利潤/萬元
3 199.19
總投資/萬元
12 000.00
投資利潤率,%
26.66
靜態投資回收期/a
3.48
註:①裝置生產能力80 kt/a,年產量按100%負荷計算。
②乙酸乙酯的銷售價格按1997-2001年10月國內市場掛牌平均價。
③由於乙烯法和乙酸酯化法均按市場價計算原料成本,故計算為虧損,實際生產中一般採用初始原料,成本相應降低。而乙醛法如用初始原料乙烯計算成本,則其成本更低利潤更高。